工伤认定时，劳动合同复印件可以作为劳动关系存在的初步证据，但最好能结合其他证据共同使用以增强证明力。具体分析如下：

1. 劳动合同复印件的法律效力
   根据《工伤保险条例》第十八条，申请工伤认定需提交“与用人单位存在劳动关系（包括事实劳动关系）的证明材料”。劳动合同是证明劳动关系最直接的证据，但实践中复印件的证明力弱于原件。若用人单位对复印件真实性无异议，或复印件与其他证据（如工资流水、考勤记录、工牌等）相互印证，社保部门通常会认可其效力。

2. 无劳动合同时的替代方案
   若未签订劳动合同或无法提供复印件，可通过以下证据证明劳动关系：

   • 工资支付记录：银行流水、微信/支付宝转账记录（需备注工资）；
     
   • 工作证、服务证：如工牌、门禁卡、工作服等；
     
   • 考勤记录：指纹打卡记录、签到表、加班审批单；
     
   • 同事证言：两名以上同事的书面证言（附身份证复印件）；
     
   • 其他材料：如招聘广告、入职通知书、工作群聊天记录等。

3. 用人单位否认劳动关系时的处理
   若用人单位否认存在劳动关系，劳动者可先向劳动争议仲裁委员会申请确认劳动关系，再申请工伤认定。仲裁阶段需重点提交上述替代证据，必要时可申请法院调取用人单位的考勤记录、工资发放记录等。

建议：

• 尽量提供劳动合同原件或加盖公章的复印件；
  
• 同步收集其他辅助证据，形成完整证据链；
  
• 若遇用人单位不配合，及时通过法律途径维护权益。
  

如有进一步疑问，可直接向我咨询具体操作流程。