企业开除员工，即解除与员工的劳动合同，是一个需要遵循严格法律程序的过程。以下是根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，详细阐述企业开除员工的手续：
一、合法解除劳动合同的情形
首先，企业需要明确哪些情况下可以合法解除与员工的劳动合同。根据《劳动合同法》第三十九条，以下情形企业可以解除劳动合同：
- 试用期间不符合录用条件：员工在试用期间被证明不符合企业设定的录用条件。
- 严重违反规章制度：员工严重违反企业的规章制度。
- 严重失职或营私舞弊：员工因严重失职或营私舞弊，给企业造成重大损害。
- 同时与其他单位建立劳动关系：员工同时与其他用人单位建立劳动关系，对完成本单位的工作任务造成严重影响，或经企业提出后拒不改正。
- 劳动合同无效：因员工原因导致劳动合同无效。
- 被依法追究刑事责任：员工被依法追究刑事责任。
此外，根据《劳动合同法》第四十条和第四十一条，还有其他一些特定情况下企业也可以解除劳动合同，如劳动合同订立时所依据的客观情况发生重大变化导致无法履行，或企业因破产重整、生产经营困难等原因需要裁减人员。
二、解除劳动合同的手续
通知员工：
- 在符合上述合法解除劳动合同的情形下，企业应首先通知员工。对于需要提前通知的情况（如第四十条规定的情形），企业应提前三十日以书面形式通知员工本人，或者额外支付员工一个月工资作为代通知金。
听取意见（如适用）：
- 如果企业需要裁减人员二十人以上或者裁减不足二十人但占企业职工总数百分之十以上的，根据《劳动合同法》第四十一条，企业应提前三十日向工会或者全体职工说明情况，听取工会或者职工的意见。
报告劳动行政部门（如适用）：
- 在上述大规模裁员的情况下，企业还需将裁减人员方案向劳动行政部门报告。
办理离职手续：
- 企业应与员工办理离职手续，包括结算工资、经济补偿（如适用）、转移社保和公积金等。
- 企业应出具解除劳动合同的证明，并在十五日内为员工办理档案和社会保险关系转移手续。
保存相关记录：
- 企业应妥善保存与解除劳动合同相关的所有记录和文件，以备未来可能的法律纠纷或审计。
三、注意事项
- 合法性：企业在解除劳动合同时必须确保符合法律法规的规定，避免违法解除带来的法律风险。
- 公平性：企业在处理解除劳动合同事宜时应保持公平、公正，避免歧视或不当处理。
- 沟通：企业应与员工进行充分沟通，解释解除劳动合同的原因和依据，以减少员工的误解和不满。
总之，企业开除员工是一个需要谨慎处理的过程，必须遵循严格的法律程序和规定。如有任何疑问或需要进一步的法律建议，建议咨询专业的法律人士或劳动法律机构。