当您发现车子被债主未经同意开走时，这确实是一个令人焦急的情况，但请保持冷静，您可以通过以下一系列合法且有序的步骤来维护自己的权益：
一、确认情况与初步沟通
确认开车者身份：首先，您需要确认开车者的确切身份。如果对方是执法部门的工作人员，在执行公务，那么您应当配合并了解相关情况。但如果确认是债主私自开走了您的车辆，那么您就需要进一步采取行动了。
尝试友好沟通：在确认是债主所为后，及时与债主进行友好沟通是非常重要的。了解他开走车辆的具体原因，尝试通过协商来解决问题。您可以提出一个合理的还款计划，或者询问是否可以通过其他方式解决债务问题，以请求债主归还车辆。
二、报警处理与证据收集
及时报警：如果沟通无果，或者债主态度强硬，不愿归还车辆，那么您应该立即向当地公安机关报案。指出债主私自开走车辆属于非法侵占他人财产的行为，要求警方介入调查。
配合警方调查：报警后，积极配合警方的调查工作。提供车辆的所有权证明，如行驶证、购车合同、登记证书等，以及与债主的债务纠纷证据，如借条、聊天记录、转账记录等。这些证据将有助于警方了解事情的全貌，并作出相应的处理。
收集更多证据：在报警前或报警后，您还应该尽可能收集所有与车辆被开走相关的证据。这包括但不限于车辆的照片、视频监控录像、目击者证言等。这些证据将在后续的法律程序中发挥重要作用。
三、采取法律途径解决
发送律师函：在报警的同时或之后，您可以考虑委托律师向债主发送律师函。律师函将正式要求债主归还车辆，并告知其行为的违法性及可能面临的法律后果。这往往能起到一定的威慑作用，促使债主主动归还车辆。
申请财产保全：为了防止债主进一步处置车辆，如转卖、抵押等，您可以向人民法院申请财产保全措施。法院会依法扣留车辆，以保护您的权益不受进一步损害。
提起民事诉讼：如果债主仍然拒绝归还车辆，那么您可以向人民法院提起民事诉讼。在诉讼中，您需要准备好所有相关证据材料，明确要求债主归还车辆，并赔偿因车辆被开走而造成的损失，如折旧费、使用损失、交通费用等。按照法院的安排参与诉讼程序，充分陈述自己的观点和理由。
四、注意诉讼时效
在采取法律行动时，您还需要特别注意诉讼时效问题。一般来说，诉讼时效为三年，从您知道或应当知道权利被侵害之日起计算。如果超过诉讼时效，您可能会面临败诉的风险。因此，请务必在诉讼时效内采取行动，以维护自己的合法权益。
综上所述，当车辆被债主私自开走时，请保持冷静并采取一系列合法措施来维护自己的权益。通过协商、报警、收集证据、申请财产保全和提起民事诉讼等方式，您可以有效追回车辆并获得相应赔偿。同时，务必注意诉讼时效以避免不必要的法律风险。