员工离职时被扣钱，首先需明确用人单位扣钱的合法性，再根据具体情况采取相应措施。具体分析如下：

1. 用人单位扣钱的合法性判断

   • 合法扣减情形：根据《工资支付暂行规定》第十六条，若因员工本人原因给用人单位造成经济损失，用人单位可按照劳动合同约定要求赔偿经济损失，且可从工资中扣除，但每月扣除部分不得超过当月工资的20%，若扣除后剩余工资低于当地月最低工资标准，则按最低工资标准支付。此外，若员工未提前通知而离职，给用人单位造成损失的，用人单位也有权要求赔偿，但同样需遵循上述工资扣除限制。
   • 非法扣减情形：若用人单位无正当理由扣减员工工资，如以“罚款”名义扣减、未按照劳动合同约定支付工资、或扣减后工资低于最低工资标准等，均属于违法行为。

2. 应对措施

   • 与用人单位协商：首先尝试与用人单位沟通，了解扣钱的具体原因，并要求用人单位提供书面说明及证据。若用人单位存在非法扣减情形，可明确指出其违法行为，并要求立即纠正。
   • 向劳动监察部门投诉：若协商无果，可向当地劳动监察部门投诉，提供相关证据（如劳动合同、工资条、扣减通知等），要求劳动监察部门介入调查，并责令用人单位改正。
   • 申请劳动仲裁：若劳动监察部门处理无果，或员工对处理结果不满意，可向当地劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求用人单位支付被扣减的工资及可能的赔偿金。
   • 提起诉讼：若对仲裁结果不满意，员工还可向人民法院提起诉讼，通过司法途径维护自己的合法权益。

3. 注意事项

   • 保留证据：在整个过程中，务必保留好与用人单位沟通的记录、工资条、劳动合同等相关证据，以便在需要时提供证明。
   • 及时行动：发现用人单位非法扣减工资后，应及时采取行动，避免超过法定时效（如劳动仲裁时效一般为一年）。
   • 了解法律：在采取行动前，建议先了解相关法律法规，以便更好地维护自己的权益。