在刑事案件开庭时，发表辩护意见的时间节点主要依据《中华人民共和国刑事诉讼法》的相关规定，并结合法庭审理的具体阶段来确定。以下是详细说明：

1. 法庭调查阶段的辩护意见：

   • 在法庭调查阶段，辩护律师有权就案件事实、证据等发表初步意见。这通常发生在公诉人宣读起诉书后，进入法庭调查环节时。此时，辩护律师可以针对起诉书指控的犯罪事实、证据的合法性、关联性、真实性等提出质疑或辩护意见，为后续的法庭辩论阶段做铺垫。

2. 法庭辩论阶段的辩护意见：

   • 法庭辩论阶段是辩护律师发表正式辩护意见的主要时机。根据《刑事诉讼法》的规定，法庭辩论阶段是在法庭调查结束后进行。在此阶段，辩护律师可以围绕案件事实、证据、法律适用及量刑等方面发表全面的辩护意见。这包括但不限于对指控罪名的异议、对证据的质证意见、对量刑情节的阐述等。
   • 具体法律依据：《中华人民共和国刑事诉讼法》第一百九十八条规定：“法庭审理过程中，对与定罪、量刑有关的事实、证据都应当进行调查、辩论。经审判长许可，公诉人、当事人和辩护人、诉讼代理人可以对证据和案件情况发表意见并且可以互相辩论。”这一条款明确了法庭辩论阶段辩护律师发表意见的权利。

3. 最后陈述阶段的补充意见：

   • 在法庭辩论结束后，被告人还有最后陈述的权利。虽然这一阶段主要是被告人本人进行陈述，但辩护律师也可以在此阶段前或后（视法庭安排而定）对被告人的最后陈述进行补充或强调，以确保法庭全面、准确地理解被告人的立场和辩护意见。不过，严格来说，最后陈述阶段本身并不直接属于辩护律师发表辩护意见的法定环节，但辩护律师可以通过与被告人的沟通，间接影响被告人的最后陈述内容。

建议：

• 作为辩护律师，应充分利用法庭调查和法庭辩论阶段的时间，全面、准确地发表辩护意见。
• 在发表辩护意见时，应注重逻辑性和条理性，确保法庭能够清晰、准确地理解辩护观点。
• 同时，辩护律师还应密切关注法庭的审理进程和审判长的指示，确保在合适的时间节点发表辩护意见。

总结：刑事案件开庭时，辩护律师发表辩护意见的主要时间节点包括法庭调查阶段、法庭辩论阶段以及（间接地）最后陈述阶段。其中，法庭辩论阶段是发表正式辩护意见的核心时机。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。