结论：员工离职日是否当天结清工资，并非绝对规定，而是需根据具体情况判断，包括离职情形、双方约定、公司规定以及是否存在争议等。但无论如何，用人单位都应遵循法律法规的及时性原则，尽快支付劳动者工资。
一、法律规定与原则
根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定确立了离职时工资结算的基本原则，即倾向于尽快支付，虽未严格限定为离职当天，但强调了及时性。
二、实际执行情况与分析
多数情况可以当场结清：
- 在管理规范、财务流程简单的企业，尤其是小型企业或服务业企业中，由于员工离职流程相对不复杂，财务结算方便，一般会在离职当天结算工资。
可能延迟结清的情况：
- 大型企业复杂流程：大型企业因财务核算和审批流程复杂，涉及多个部门数据汇总和多层审批，难以在离职当天完成所有流程并结清工资。但通常会在合理时间内（如约定的工资发放日）支付。
- 存在争议时：若双方对工资数额、加班情况、经济赔偿或罚款等事项存在争议，需时间核实和协商，因此工资可能无法在离职当天结清。
特殊离职情形：
- 协商一致解除或用人单位有过错：若劳动者与用人单位协商一致解除劳动合同，或用人单位存在法定过错导致劳动者解除劳动合同，用人单位应在解除劳动合同时一次性付清工资。
- 正常离职：对于劳动者提前通知用人单位解除劳动合同的正常离职情况，工资结算方式可能因公司规定而异，但公司不能无故拖欠工资，应在合理时间内结清。
三、支付方式
工资支付应以货币形式进行，可以是现金或银行转账。现金支付需员工签字确认，银行转账需保留转账记录作为支付凭证。这有助于确保工资支付的透明度和可追溯性。
四、劳动者权益保护与维权途径
与用人单位协商：
- 劳动者在离职时应首先尝试与用人单位沟通，明确提出结清工资的要求，并确定具体支付时间。这是最直接、最快捷的解决方式。
向劳动监察部门投诉：
- 若协商无果，劳动者可向当地劳动监察部门投诉，要求公司履行支付义务。劳动监察部门有权对用人单位进行监督检查，并责令其限期支付工资。
申请劳动仲裁或提起诉讼：
- 在必要时，劳动者可申请劳动仲裁或向法院提起诉讼，通过法律途径解决工资纠纷。劳动仲裁是解决劳动争议的一种快速、有效的方式，而诉讼则是最后的法律救济手段。
五、综合建议
用人单位层面：
- 用人单位应建立健全的离职员工工资结算制度，确保在解除或终止劳动合同时能够尽快且一次性全额结算员工的工资。如遇特殊情况需延迟支付，应及时与员工沟通并书面明确支付时间。
劳动者层面：
- 劳动者在离职时应了解自己的合法权益，包括工资结算、经济补偿金等其他权益的结算。如遇公司拖延或拒绝支付的情况，应积极采取措施维护自身权益，如与用人单位协商、向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁等。
总之，员工离职日是否当天结清工资需根据具体情况判断。但无论如何，用人单位都应遵循法律法规的及时性原则，尽快支付劳动者工资。劳动者也应了解自己的权益，并在必要时采取合法途径维护自身权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。