在走私案件中，若货物购买无凭证，计算税额是一个相对复杂的问题，但我可以从专业角度为你详细解析。核心结论是：在无购买凭证的情况下，海关通常会采用其他合理方法来核定货物的完税价格，进而计算应缴税额。具体来说，有以下几种情况和相应的计算方法：

1. 采用相同或类似货物成交价格方法：

   • 如果存在与被估货物相同或类似的进口货物，且这些货物的成交价格已经确定，海关可以参照这些价格来核定被估货物的完税价格。
   • 这种方法要求比较的货物在物理特性、质量、信誉、贸易条款等方面与被估货物相同或相似。

2. 采用倒扣价格方法：

   • 如果进口货物在境内销售的价格能够确定，且该价格包含了进口环节应缴纳的税费，海关可以从该价格中扣除相关税费和利润后，来核定被估货物的完税价格。
   • 这种方法适用于那些在境内有销售记录的货物。

3. 采用计算价格方法：

   • 如果无法采用前两种方法，海关可以根据生产该货物所需的原材料、加工费用、利润和一般费用等成本，加上进口环节应缴纳的税费，来计算被估货物的完税价格。
   • 这种方法需要详细了解货物的生产成本和构成。

4. 采用合理方法：

   • 在无法采用上述三种方法的情况下，海关可以根据公平、统一、客观的原则，采用其他合理方法来核定被估货物的完税价格。
   • 这种方法具有较大的灵活性，但也需要海关在行使权力时保持谨慎和公正。

在计算税额时，除了完税价格的核定外，还需要考虑货物的税率。税率通常根据货物的种类、原产地、进口目的等因素来确定。因此，在无购买凭证的情况下，海关需要综合运用上述方法，结合货物的实际情况和相关法律法规，来合理核定完税价格和计算应缴税额。

额外提醒：走私行为是违法的，不仅会导致货物被没收、罚款等法律后果，还可能涉及刑事责任。因此，建议你在进口货物时务必遵守相关法律法规，确保货物的合法性和合规性。如果你在走私案件中遇到税额计算或其他法律问题，可以直接向我咨询，我会为你提供专业、详细的解答。