发生道路左转车辆与直行车辆相撞事故时，处理步骤如下，核心原则是先确保安全，再明确责任，最后处理赔偿等后续事宜：

1. 立即停车并确保安全：

   • 两车驾驶员应立即停车，开启危险报警闪光灯（双闪），并在车后适当位置放置警示标志，以防止二次事故发生。
   • 检查自身及乘客是否受伤，如有需要，立即拨打急救电话。

2. 报警并保护现场：

   • 拨打交通事故报警电话（如中国的122），报告事故发生的时间、地点、车辆情况、人员伤亡情况等。
   • 在等待交警到来的过程中，保护好事故现场，不要随意移动车辆或破坏现场痕迹，除非是为了救人或防止更大危险。

3. 交警到场处理：

   • 交警会到达现场进行勘查，询问当事人及目击者，收集证据，如拍照、录像、绘制现场图等。
   • 交警会根据勘查结果和交通法规，出具交通事故责任认定书，明确双方的责任比例。

4. 责任认定与赔偿：

   • 左转车辆责任：如果左转车辆未遵守交通信号灯、未让行直行车辆或存在其他违规行为导致事故，通常会被认定为主要或全部责任。
   • 直行车辆责任：如果直行车辆存在超速、酒驾、未注意观察等违规行为，也可能承担部分责任。
   • 赔偿处理：根据责任认定书，双方可以协商赔偿事宜。如果协商不成，可以向法院提起诉讼，由法院根据事实和法律判决赔偿金额。

5. 保险理赔：

   • 双方应及时向各自的保险公司报案，并按照保险公司的要求提供相关证据和资料。
   • 保险公司会根据保险合同和责任认定书进行理赔，包括车辆维修费用、医疗费用等。

6. 法律途径：

   • 如果对交警的责任认定有异议，可以在收到认定书之日起三日内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。
   • 如果赔偿事宜无法通过协商解决，可以向法院提起民事诉讼，维护自己的合法权益。

在处理此类事故时，务必保持冷静，遵守交通法规，积极配合交警和保险公司的工作，以维护自己的合法权益。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。