发生三轮车超车时与二轮车相撞的事故，应按照以下步骤处理：

1. 立即停车并保护现场：

   • 事故发生后，双方应立即停车，开启危险报警闪光灯，并在车后适当位置设置警示标志，以防止二次事故的发生。
   • 如果事故造成人员伤亡，应立即拨打急救电话（如120）并报警（如122），等待交警和救护人员的到来。

2. 确认事故责任：

   • 交警到达现场后，会进行勘查、询问当事人和目击者，并调取相关证据（如监控录像、行车记录仪等），以确定事故责任。
   • 责任认定通常基于交通法规、事故现场情况、双方行为等因素。例如，如果三轮车在超车过程中未确保安全距离或违反交通信号，可能承担主要或全部责任。

3. 协商赔偿或等待法律裁决：

   • 如果事故责任明确且双方无争议，可以协商赔偿事宜。赔偿范围通常包括医疗费、误工费、车辆维修费等。
   • 如果双方对责任认定或赔偿金额有争议，应等待交警出具事故责任认定书，并根据认定书的结果进行协商或通过法律途径解决。

4. 配合交警调查：

   • 双方应如实向交警陈述事故经过，提供相关证据（如驾驶证、行驶证、保险单等），并配合交警的调查工作。
   • 不得隐瞒事实、伪造证据或逃避责任，否则可能面临法律责任。

5. 处理后续事宜：

   • 根据事故责任认定书的结果，双方应履行相应的赔偿义务。
   • 如果涉及保险理赔，应及时向保险公司报案并提供相关证据，以便保险公司进行定损和赔付。

额外建议：

• 保留证据：在事故发生后，尽量保留现场照片、视频、证人联系方式等证据，以便后续处理。
• 了解交通法规：作为驾驶员，应熟悉并遵守交通法规，特别是在超车、变道等关键操作时，要确保安全并遵守相关规定。
• 及时咨询：如果对事故处理流程或责任认定有疑问，可以及时向我咨询，我会根据具体情况提供专业的法律建议。