退股协议中约定的债务债权时间，在符合法律规定且不损害第三方利益的情况下，通常是有效的。以下从多个角度为你详细分析：
一、协议本身的法律效力
合同自由原则：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，民事主体有权依法设立、变更、终止民事法律关系。这意味着，股东之间可以自由约定退股时的债务债权处理方式，包括债务债权的承担时间、方式等。只要这些约定不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，就是合法有效的。
协议内容合法性：退股协议中关于债务债权的约定，必须明确、具体，且不得损害国家、集体或第三人的利益。例如，如果协议中约定由某一股东承担全部债务，但该股东实际上无力承担，且该约定未得到债权人的同意，那么这种约定可能因损害债权人利益而被认定为无效。
二、债务债权时间的约定
约定时间的合理性：退股协议中约定的债务债权时间，应当是合理且可行的。如果约定时间过长或过短，导致一方无法履行或承担不合理的风险，那么这种约定可能因显失公平而被撤销或变更。
与债权人的关系：退股协议中关于债务债权时间的约定，不得对抗善意债权人。也就是说，即使股东之间在协议中约定了债务债权的承担时间，但如果债权人对此并不知情，且该约定损害了债权人的利益，那么债权人仍然有权要求原股东承担债务。
三、实际操作中的注意事项
明确约定：在退股协议中，应当明确约定债务债权的承担方式、时间、比例等关键条款，以避免后续纠纷。
通知债权人：如果退股协议中的债务债权约定涉及到债权人的利益，应当及时通知债权人，并取得债权人的同意。否则，该约定可能因损害债权人利益而被认定为无效。
保留证据：在退股过程中，应当保留好相关证据，如退股协议、债务债权清单、债权人同意书等，以备不时之需。
四、可能产生的法律后果
如果约定有效：那么股东之间应当按照协议约定履行债务债权的承担义务。如果一方不履行或履行不符合约定，另一方有权要求其承担违约责任。
如果约定无效：那么股东之间可能需要重新协商债务债权的承担方式，或者由法院根据实际情况进行判决。在这种情况下，股东可能会面临更大的法律风险和经济损失。
建议：在签订退股协议时，务必谨慎对待债务债权的约定。如果可能的话，可以咨询专业律师的意见，以确保协议的合法性和有效性。如果你有任何关于债务债权或公司法务方面的问题，都可以直接向我咨询。