离婚协议书并非当然不合法有效，其是否合法有效取决于是否满足法律规定的生效条件。以下从多个角度为你详细分析：

一、离婚协议书合法有效的基本条件

根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，离婚协议书要合法有效，必须满足以下条件：

1. 双方自愿：离婚协议书必须是双方在平等、自愿的基础上签订的，任何一方不得强迫或胁迫对方签订。
2. 内容合法：离婚协议书的内容必须合法，不得违反法律、行政法规的强制性规定，也不得违背公序良俗。例如，协议中不能约定限制一方再婚、不得生育等违法或违背公序良俗的内容。
3. 形式要件：离婚协议书应当采用书面形式，并由双方签字或盖章确认。此外，如果双方选择协议离婚，还需要到婚姻登记机关申请离婚登记，离婚协议书在登记时一并提交。

二、离婚协议书可能无效的情形

如果离婚协议书存在以下情形之一，则可能被认定为无效：

1. 一方以欺诈、胁迫的手段订立协议：如果一方在签订离婚协议书时存在欺诈、胁迫等行为，导致对方在违背真实意愿的情况下签订协议，那么该协议可能被认定为无效。
2. 恶意串通，损害国家、集体或第三人利益：如果双方签订离婚协议书的目的是为了恶意串通，损害国家、集体或第三人的利益，那么该协议同样可能被认定为无效。
3. 违反法律、行政法规的强制性规定或违背公序良俗：如前所述，如果离婚协议书的内容违反法律、行政法规的强制性规定或违背公序良俗，那么该协议也将被认定为无效。

三、离婚协议书生效后的法律后果

一旦离婚协议书被认定为合法有效，它将对双方产生法律约束力。双方必须按照协议书的约定履行各自的义务，如财产分割、子女抚养等。如果一方不履行协议书中的义务，另一方有权向法院提起诉讼，要求对方履行义务或承担违约责任。

四、实际建议

1. 在签订离婚协议书前，务必仔细阅读协议内容：确保自己完全理解并同意协议中的各项条款。如果有任何疑问或不确定的地方，应及时向专业律师咨询。
2. 保留好相关证据：在签订离婚协议书的过程中，建议保留好与协议签订相关的所有证据，如聊天记录、邮件往来等。这些证据在后续可能发生的纠纷中可能起到关键作用。
3. 及时办理离婚登记手续：如果双方选择协议离婚，务必在签订离婚协议书后及时到婚姻登记机关办理离婚登记手续。只有办理了离婚登记手续，离婚协议书才能正式生效。

总结来说，离婚协议书并非当然不合法有效，其是否合法有效取决于是否满足法律规定的生效条件。如果你在签订或履行离婚协议书过程中遇到任何问题或纠纷，可以直接向我咨询，我会为你提供专业的法律建议和帮助。