结论：小车碰到电动车后，即使双方已私了，但在某些情况下仍然可以追究相关责任。具体能否追究以及追究的方式，需根据实际情况来判断。
分析说明：
私了协议的效力：
- 私了，即双方自行协商解决纠纷，通常基于双方的自愿和合意。如果私了协议是双方真实意思的表示，且不违反法律法规的强制性规定，那么该协议是具有法律效力的。
- 然而，如果私了协议存在欺诈、胁迫、重大误解或显失公平等情形，受损害方有权请求人民法院或仲裁机构变更或撤销该协议。
可追究的情况：
- 伤情变化：如果私了后，电动车驾驶人或乘客的伤情出现恶化或新发现伤情，且该伤情与事故有直接因果关系，那么他们仍然有权向小车驾驶人或保险公司追究赔偿责任。
- 协议内容违法或显失公平：如前所述，如果私了协议存在违法情形或显失公平，受损害方可以请求变更或撤销协议，并重新主张权利。
- 未履行协议：如果小车驾驶人未按照私了协议履行赔偿义务，电动车驾驶人或乘客有权依据协议或相关法律法规向其追究责任。
追究方式：
- 协商：双方可以再次进行协商，就赔偿事宜达成新的协议。
- 调解：可以请求交警部门、人民调解委员会等第三方机构进行调解，以达成和解协议。
- 诉讼：如果协商和调解均无法达成一致，电动车驾驶人或乘客可以向人民法院提起诉讼，要求小车驾驶人或保险公司承担赔偿责任。
行动建议：
- 如果您认为私了协议存在上述可追究的情况，建议您先收集相关证据，如医疗记录、事故现场照片、私了协议等。
- 然后，您可以尝试与对方进行协商或请求第三方机构进行调解。
- 如果协商和调解均无法解决问题，您可以考虑向人民法院提起诉讼，以维护自己的合法权益。
法律背景：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任。
- 同时，根据《中华人民共和国道路交通安全法》的规定，发生交通事故后，当事人应当保护现场并立即报警，等待交警部门处理。虽然双方可以选择私了，但私了并不免除可能存在的法律责任。
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