结论前置：辞退和辞聘在劳动关系解除中扮演着不同的角色，它们在概念、主动性、适用情形、程序要求以及经济补偿等方面均存在显著差异。下面我将从这几个方面为您详细解析。
一、概念与主动性
辞退：
- 概念：辞退是用人单位因某种原因主动与员工解除劳动关系的一种行为。它包含了多种不同性质和原因的解除情形，如过失性辞退、非过失性辞退等，具有较宽泛的概念范畴。
- 主动性：辞退完全由用人单位主导，是用人单位单方面行使解除权的行为。
辞聘（通常理解为劳动者主动提出解除劳动合同，即辞职）：
- 概念：辞聘，更常见的说法是辞职，是劳动者主动向用人单位提出解除劳动关系的行为。它体现了劳动者的自主选择权。
- 主动性：辞聘由劳动者主导，是劳动者根据自身情况或职业规划做出的决定。
二、适用情形
辞退：
- 过失性辞退：如员工存在严重违反规章制度、失职、营私舞弊等过错行为时，用人单位可辞退员工。
- 非过失性辞退：如员工无过错，但因患病、不能胜任工作调整后的岗位、劳动合同订立时的客观情况发生重大变化等原因，用人单位在提前通知或支付代通知金后可解除劳动合同。
辞聘（辞职）：
- 劳动者自主决定：劳动者可能因个人发展、家庭原因、工作环境不满意等多种原因主动提出辞职。
- 法定情形：根据《劳动合同法》第三十八条，当用人单位存在未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬等违法行为时，劳动者也有权立即解除劳动合同，无需事先告知用人单位。
三、程序要求
辞退：
- 过失性辞退：可立即执行，但需确保事实清楚、证据确凿，并遵循用人单位的规章制度和法定程序。
- 非过失性辞退：需提前30日书面通知劳动者本人或额外支付一个月工资（代通知金），并办理离职手续和出具解除证明。
辞聘（辞职）：
- 一般程序：劳动者通常需提前30日（试用期提前3日）以书面形式通知用人单位，以便用人单位安排工作交接和人员替代。
- 法定情形下的即时解除：在用人单位存在违法行为时，劳动者可立即解除劳动合同，无需提前通知。
四、经济补偿
辞退：
- 过失性辞退：用人单位无需支付经济补偿。
- 非过失性辞退：用人单位需按员工在本单位工作年限支付经济补偿，每满一年支付一个月工资，六个月以上不满一年按一年计算，不满六个月支付半个月工资。
辞聘（辞职）：
- 一般情况：劳动者主动辞职，用人单位通常无需支付经济补偿。
- 法定情形下的经济补偿：如果劳动者因用人单位的违法行为而辞职，用人单位需支付经济补偿金，标准与非过失性辞退类似。
五、法律后果与风险
辞退：
- 合法辞退：用人单位需确保辞退行为符合法律法规和劳动合同约定，否则可能面临违法解除的法律风险，包括支付双倍赔偿金等。
- 违法辞退：用人单位需承担法律责任，包括支付赔偿金、恢复劳动关系等。
辞聘（辞职）：
- 合法辞职：劳动者需遵循法定程序和合同约定提出辞职，以确保自身权益不受损害。
- 违法辞职（如未提前通知或违反竞业限制等）：劳动者可能需承担违约责任或赔偿用人单位损失。
总结与建议
辞退和辞聘在劳动关系解除中各有其特定的适用情境和法律后果。用人单位在决定解除与员工之间的劳动关系时，应明确区分二者，并严格遵守相关法律法规，确保处理过程的合法性、公正性和透明度。劳动者在提出辞职或面对辞退时，也应了解自身权益和义务，必要时可寻求法律帮助以维护自身合法权益。如果您在劳动关系解除方面遇到任何问题或困惑，欢迎直接向我咨询。