在十字路口左转的电动车与直行车辆发生碰撞时，责任划分需根据具体情况及交通法规综合判断。以下是从不同角度对责任划分的详细分析：
左转电动车全责的情况：
- 未遵守让行规则：根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十一条第七项及第六十八条第一项，转弯的非机动车（如电动车）应让直行的车辆、行人优先通行。若左转电动车未遵守此规则，强行转弯导致与直行车辆相撞，则左转电动车驾驶员通常需承担主要或全部责任。
- 违规行为：如左转电动车存在闯红灯、超速行驶、逆行等严重违反交通规则的行为，且这些行为是事故发生的主要原因，左转电动车驾驶员同样需承担全部责任。
直行车辆全责的情况：
- 直行车辆违规：若直行车辆存在超速、闯红灯等违规行为，且这些行为与事故的发生有直接关系，那么直行车辆驾驶员可能需要承担部分或全部责任。例如，直行车辆在红灯时进入路口，撞上正在绿灯左转且已采取合理避让措施的电动车，此时直行车辆应承担全部责任。
双方共责的情况：
- 双方均有过错：在某些情况下，双方可能都存在过错。如左转电动车未注意观察路况，同时直行车辆也存在超速或未保持安全距离等行为。此时，责任将根据双方的过错程度进行划分，可能各负一半责任或其他比例的责任分担。
- 特殊情况：如路口交通标志、标线等设置不合理，导致左转电动车难以避让直行车辆，或者存在视线受阻、突发情况等因素，这些也可能影响责任的判定。法院或交警部门会综合考虑各种因素，包括双方的陈述、现场证据等，来做出更公正的责任划分。
责任划分程序与建议：
- 报警与现场勘查：事故发生后，当事人应立即报警，由交警到现场进行勘查。交警会通过查看事故现场情况、调取监控视频、询问当事人和证人等方式，综合判断确定双方责任。
- 责任认定书：最终的责任认定应以交警部门出具的交通事故责任认定书为准。如果双方对责任划分有异议，可在规定时间内申请行政复议或提起诉讼。
- 建议：驾驶员在行车过程中应严格遵守交通规则，确保行车安全。在发生事故后应保持冷静，及时报警并配合交警的调查，以便后续的责任划分和赔偿处理。
法律依据：
- 《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十一条第七项：机动车通过有交通信号灯控制的交叉路口，在没有方向指示信号灯的交叉路口，转弯的机动车让直行的车辆、行人先行。
- 《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第六十八条第一项：非机动车通过有交通信号灯控制的交叉路口，转弯的非机动车让直行的车辆、行人优先通行。
综上所述，十字路口左转电动车与直行车辆相撞的责任划分需综合考虑双方的行为是否符合交通规则以及事故发生的具体情况。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。