离职当天，用人单位一般应当一次性结清工资，但具体还需根据实际情况和地方规定来判断。以下从不同角度为你详细分析：

一、法律规定层面

根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是全国性的规定，为劳动者在离职时获得工资提供了明确的法律依据。

二、地方规定层面

不同地区可能在此基础上制定了更为详细的地方性规定。例如，某些地区可能明确规定了离职工资的支付时间、支付方式等。因此，在判断离职当天是否能一次性结清工资时，还需要参考当地的具体规定。如果地方规定与全国性规定存在冲突，一般应以更有利于劳动者的规定为准。

三、实际操作层面

1. 用人单位配合情况：

   • 如果用人单位积极配合，愿意在离职当天一次性结清工资，那么劳动者可以顺利获得工资。
   • 如果用人单位以各种理由拖延或拒绝支付，劳动者可以通过与用人单位协商、向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁等方式来维护自己的权益。

2. 工资计算与核对：

   • 在离职当天，劳动者应与用人单位核对工资计算情况，确保工资数额准确无误。
   • 如果发现工资计算有误或存在其他争议，应及时与用人单位沟通解决，避免后续产生不必要的纠纷。

3. 特殊情况处理：

   • 对于某些特殊情况，如劳动者离职时存在未结清的借款、罚款等，用人单位可能会在工资中扣除相应金额。但这种情况需要符合法律法规的规定，并且应事先告知劳动者。
   • 如果劳动者对扣除金额有异议，可以要求用人单位提供相关证据和说明，并进行协商解决。

四、法律建议

1. 提前了解规定：

   • 劳动者在离职前应提前了解当地关于离职工资支付的规定，以便在离职时能够维护自己的权益。

2. 保留证据：

   • 劳动者应保留好与用人单位签订的劳动合同、工资条、离职证明等相关证据，以备不时之需。

3. 及时维权：

   • 如果用人单位在离职时拒绝支付工资或存在其他违法行为，劳动者应及时向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。

举例说明：假设你在某公司工作，因个人原因决定离职。在离职当天，你向公司提出了结清工资的要求。如果公司积极配合，按照你的实际出勤天数和工资标准计算了工资，并一次性支付给了你，那么这就是符合法律规定的。但如果公司以各种理由拖延支付或拒绝支付，你就可以通过上述途径来维护自己的权益。

总结来说，离职当天能否一次性结清工资，既取决于法律法规的规定，也取决于用人单位的配合情况和实际操作中的具体情况。如果你在离职时遇到工资支付问题，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况为你提供专业的法律建议。