发生电动车相撞事故后，应按以下步骤处理，具体分情况说明：

1. 立即停车并保护现场
   无论事故责任是否明确，双方均需第一时间停车，开启双闪灯（如有），并在车后50-100米处放置警示标志（如三角牌）。若事故导致人员受伤或车辆无法移动，需立即拨打120急救电话和122交通事故报警电话，同时联系保险公司报案。
   法律依据：根据《道路交通安全法》第七十条，发生交通事故后车辆驾驶人应当立即停车，保护现场；造成人身伤亡的，应当立即抢救受伤人员，并迅速报告执勤的交通警察或公安机关交通管理部门。

2. 确认人员伤亡情况

   • 无人员受伤：双方可协商处理，但需注意保留证据（如拍照、录像）。
     
   • 有人员受伤：立即协助救治伤者，切勿移动重伤者（除非存在二次伤害风险），等待专业救援。
     风险提示：若未及时救助伤者，可能因“逃逸”或“不履行救助义务”承担更重责任，甚至涉嫌交通肇事罪。

3. 固定证据并记录信息

   • 拍照/录像：拍摄事故现场全景、车辆碰撞位置、车牌号、道路标线、交通信号灯等关键信息。
     
   • 交换信息：记录双方姓名、联系方式、身份证号、车牌号、保险信息（保险公司名称、保单号）。
     
   • 寻找目击者：若有目击者，记录其联系方式，后续可能作为证人。
     实务建议：避免仅口头协商，所有约定（如责任划分、赔偿金额）需书面确认或录音留存。

4. 报警并配合调查

   • 报警情形：
     
     • 事故造成人员伤亡；
       
     • 双方对事故责任有争议；
       
     • 怀疑对方存在酒驾、毒驾、无证驾驶等违法行为。
       
   • 交警到场后：如实陈述事故经过，配合制作《道路交通事故认定书》。该文书是后续赔偿或诉讼的关键证据。
     例外情形：若事故轻微且双方无争议，可协商后撤离现场，但需在48小时内共同前往交警部门备案。

5. 责任认定与赔偿

   • 责任划分：根据《道路交通安全法实施条例》及事故具体情形（如是否逆行、闯红灯、超速等），交警会出具《事故认定书》，明确双方责任比例（如全责、主责、同责、次责）。
     
   • 赔偿方式：
     
     • 协商赔偿：双方根据责任比例，协商赔偿金额（如医疗费、误工费、车辆维修费等）。
       
     • 保险理赔：通过交强险或商业险理赔，需提交《事故认定书》、医疗票据、维修发票等材料。
       
     • 诉讼解决：若协商或保险理赔未达成一致，可向法院起诉，由法院判决赔偿金额。
       实务提醒：若对方拒绝赔偿或失联，可凭《事故认定书》直接向法院申请支付令或提起诉讼。

6. 特殊情形处理

   • 电动车属性争议：若对方电动车被鉴定为“机动车”（如时速超过25km/h、无脚踏骑行功能），但未悬挂机动车号牌或未投保交强险，对方可能因“无证驾驶”“未投保交强险”承担更重责任。
     
   • 逃逸情形：若对方逃逸，立即报警并记住对方车牌号、车型、颜色等特征，逃逸方通常承担全部责任，且可能面临行政处罚（如拘留、罚款）或刑事责任（如交通肇事罪）。

总结：电动车相撞后，优先确保人员安全，固定证据并报警，根据责任认定协商或通过法律途径解决赔偿问题。若对责任划分或赔偿流程有疑问，可直接向我咨询，我会结合具体情形为您详细分析。