核心结论：对方无证驾驶且主责的情况下，您可以通过以下途径维护自身权益，具体分步骤说明如下：

1. 立即报警并固定证据

• 报警义务：无论事故轻重，第一时间拨打122报警，说明对方无证驾驶（属于严重违法行为）。警方会出具《事故责任认定书》，明确对方主责（通常为70%以上责任）。
• 证据收集：
  • 现场拍照：车辆碰撞位置、刹车痕迹、道路标志等；
  • 录像/录音：若对方承认无证驾驶或态度恶劣，可录音取证；
  • 证人信息：记录目击者姓名、联系方式，以便后续作证。

2. 联系保险公司并申报理赔

• 己方车损：
  • 若您购买了车损险，可直接向自己的保险公司申请“代位追偿”（即保险公司先赔付您，再向对方追偿）；
  • 若未购车损险，需直接向对方索赔，但需注意对方可能无赔偿能力。
• 对方车损：
  • 因对方无证驾驶，其保险公司可能拒赔（无证驾驶属保险免责条款），此时对方需自行承担损失。

3. 向对方主张民事赔偿

• 赔偿范围：包括车辆维修费、误工费、交通费等实际损失（需保留发票或证明）；
• 协商或诉讼：
  • 若对方配合，可签订《赔偿协议》并约定付款期限；
  • 若对方拒赔，可向法院起诉，需提交《事故责任认定书》、维修发票、误工证明等证据。

4. 追究对方行政或刑事责任

• 行政处罚：无证驾驶可处200-2000元罚款，并处15日以下拘留（依据《道路交通安全法》第99条）；
• 刑事责任：若事故造成重伤、死亡或重大财产损失，对方可能构成交通肇事罪，需承担刑事责任。

5. 特殊情况处理

• 对方逃逸：立即报警并描述车辆特征，警方可通过监控追踪；逃逸者通常负全责，且可能面临更重处罚。
• 对方拒不认责：可在收到《事故责任认定书》后3日内申请复核，或直接通过诉讼解决。

温馨提示：处理过程中务必保持冷静，避免与对方发生冲突。若对方态度恶劣或赔偿能力存疑，建议优先通过保险公司代位追偿或法律途径解决。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体操作细节。