结论：公安要求以现金形式缴纳行政处罚罚金，在符合法定程序和条件的情况下是合法的，但需满足特定要求；若不符合法定程序或存在违规情形，则不合法。 以下从合法与不合法两种情形展开分析：
1. 符合法定程序和条件时合法
根据《中华人民共和国行政处罚法》第六十七条，当事人应当自收到行政处罚决定书之日起十五日内，到指定的银行或者通过电子支付系统缴纳罚款。但法律也允许在特定情形下当场收缴罚款，具体包括：
- 简易程序下的当场收缴：若行政处罚符合简易程序条件（如对个人处以二百元以下罚款、对法人或其他组织处以三千元以下罚款，且当事人无异议），执法人员可当场出具处罚决定书并收缴罚款。此时，若当事人选择现金支付且执法人员依法出具收据，该行为合法。
- 法定特殊情形：根据《行政处罚法》第六十八条，存在以下情形时，执法人员可当场收缴罚款：
- 依法给予一百元以下罚款的；
- 不当场收缴事后难以执行的；
- 在边远、水上、交通不便地区，当事人向指定银行缴纳罚款确有困难，经当事人提出的。
若公安要求缴纳现金的情形符合上述规定（如小额罚款、当事人主动提出或存在执行困难），且执法人员出具省级财政部门统一制发的罚款收据，则该要求合法。
2. 不符合法定程序或条件时不合法
若公安要求缴纳现金的情形不符合上述法定条件，或存在以下违规行为，则属于不合法：
- 超范围收缴：对超出简易程序限额的罚款（如对个人处以二百元以上罚款）或不符合特殊情形（如未在边远地区且当事人未提出困难），仍要求当场现金缴纳，违反法定程序。
- 未出具合法收据：根据《行政处罚法》第七十条，执法人员当场收缴罚款的，必须向当事人出具国务院财政部门或者省、自治区、直辖市人民政府财政部门统一制发的专用票据；否则，当事人有权拒绝缴纳，并可向相关部门投诉。
- 强制现金支付：若当事人明确表示希望通过银行转账、电子支付等合法方式缴纳罚款，但公安强制要求现金支付，可能侵犯当事人选择权，构成程序违法。
实务建议
- 核实处罚决定书：确认行政处罚是否符合简易程序条件，或是否属于法定可当场收缴的情形。
- 要求出具收据：若选择现金支付，务必要求执法人员出具省级财政部门统一制发的罚款收据，作为缴纳凭证。
- 保留异议权利：若对现金缴纳要求有疑问，可当场提出异议，并要求执法人员说明法律依据；若认为程序违法，可向公安机关法制部门或上级机关申请复议，或通过行政诉讼维护权益。
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