核心结论：一方全部股东将合同义务转让给第三方时，协议签订需重点关注合同义务转让的合法性、第三方资质审查、原合同权利方同意、协议条款设计及法律程序履行等方面。以下是具体分析：

1. 确认合同义务转让的合法性

   • 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第五百五十一条，债务人将债务的全部或者部分转移给第三人的，应当经债权人同意。因此，股东作为合同一方，若要将合同义务转让给第三方，首先需确认该转让行为是否符合原合同的约定及法律规定，特别是要取得合同另一方（即债权人）的明确同意。
   • 操作建议：在签订转让协议前，应与原合同权利方进行充分沟通，确保其同意合同义务的转让，并最好以书面形式记录这一同意过程，作为后续协议签订和履行的依据。

2. 审查第三方的资质和履约能力

   • 重要性：合同义务的转让不仅涉及原合同双方的权益，还直接关系到第三方的履约能力和信誉。因此，在签订转让协议前，应对第三方的资质、财务状况、履约历史等进行全面审查。
   • 操作建议：可以要求第三方提供相关的资质证明、财务报表、履约记录等文件，并进行必要的尽职调查，以确保第三方具备履行合同义务的能力。

3. 明确转让协议的内容

   • 关键条款：转让协议应明确以下关键条款：转让的合同义务范围、转让价格（如有）、转让后的权利义务分配、违约责任、争议解决方式等。
   • 操作建议：在起草转让协议时，应确保条款清晰、具体、无歧义，并充分考虑可能出现的风险和问题，制定相应的应对措施。例如，可以约定在第三方未能履行合同义务时，原股东需承担的连带责任或补充责任等。

4. 履行必要的法律程序

   • 程序要求：根据相关法律法规和原合同的规定，合同义务的转让可能需要履行一定的法律程序，如办理变更登记、通知相关债权人等。
   • 操作建议：在签订转让协议后，应及时履行相关法律程序，确保转让行为的合法性和有效性。例如，如果原合同涉及需要办理变更登记的事项（如股权转让、资产转让等），则应及时向相关部门申请办理变更登记手续。

5. 注意保护原合同权利方的利益

   • 保护原则：在合同义务转让过程中，应始终注意保护原合同权利方的利益不受损害。这包括确保转让行为不会导致原合同权利方承担额外的风险或损失、确保第三方能够按照原合同的约定履行义务等。
   • 操作建议：可以在转让协议中设置相应的保护条款，如要求第三方提供担保、约定在特定情况下原股东需承担的责任等，以进一步保障原合同权利方的利益。

总结与建议：一方全部股东将合同义务转让给第三方时，协议签订是一个复杂而细致的过程。为确保转让行为的合法性和有效性，建议在此过程中寻求专业法律人士的协助，他们可以根据具体情况提供针对性的法律建议和指导。如果你有具体的法律问题或需要进一步的帮助，请随时向我咨询。