在处理汽车走非机动车道与横穿马路的电动车相撞的责任划分问题时，我们需要依据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关法律法规，结合事故发生的具体情况进行综合判断。以下是对此问题的详细分析：
一、责任划分的基本原则
过错程度原则：
- 公安机关交通管理部门会根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，来确定当事人的责任。
- 如果一方当事人的过错导致事故，则承担全部责任；如果双方都有过错，则根据过错程度分别承担主要责任、同等责任和次要责任。
保护弱势群体原则：
- 在非机动车与机动车之间的事故中，即使机动车无过错，也可能需承担不超过百分之十的赔偿责任，以体现对非机动车驾驶人（如电动车骑行人）等弱势群体的保护。
二、具体情形下的责任划分
电动车横穿马路且存在过错：
- 如果电动车在禁止横穿的路段或未按规定车道行驶时横穿马路，且未注意观察路况或未让优先通行的车辆先行，导致与汽车相撞，电动车驾驶员通常需承担主要或全部责任。
汽车存在过错：
- 如果汽车走非机动车道本身已违反交通规则，或者汽车存在超速、酒驾、未保持安全车距等违法行为，导致与横穿马路的电动车相撞，汽车驾驶员可能需承担相应责任，可能是主要责任、次要责任或同等责任，具体取决于过错程度。
双方均有过错：
- 如果电动车横穿马路时未注意观察路况，而汽车也未保持安全车速或未采取有效避让措施，双方可能需根据各自过错程度承担同等责任或主次责任。
三、特殊情形的考虑
电动车属性争议：
- 若对电动车是否属于机动车存在争议，可能影响责任划分。此时，需通过专业鉴定机构对电动车的属性进行鉴定，以确定其应适用的交通规则和责任划分标准。
道路设施与管理问题：
- 若事故路段存在道路设计不合理、交通标志标线缺失或管理不善等问题，也可能影响责任划分。例如，如果非机动车道被占用或标识不清，导致汽车误入非机动车道，这可能成为减轻汽车驾驶员责任的因素。
四、建议与注意事项
立即报警并保护现场：
- 发生事故后，应立即报警并保护现场，以便交警部门及时介入处理，并收集相关证据。
积极配合调查：
- 双方当事人应积极配合交警部门的调查工作，如实陈述事故经过，提供必要的证据和资料。
依法承担赔偿责任：
- 根据事故认定书的结果，依法承担相应的赔偿责任。如果对事故认定书有异议，可以在规定时间内向上一级交警部门提出书面复核申请。
加强交通安全意识：
- 无论是汽车驾驶员还是电动车骑行人，都应加强交通安全意识，遵守交通规则，确保行车安全。
综上所述，汽车走非机动车道与横穿马路的电动车相撞的责任划分需综合考虑双方的过错程度、通行规则以及实际处理中的多种因素。在处理此类事故时，应依法进行责任划分，并确保公正、合理地处理事故赔偿问题。