机动车与电动车发生事故时的责任划分，主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，综合考虑双方的行为、过错程度以及事故现场的具体情况。以下是对责任划分的详细解析：

一、责任划分的基本原则

1. 行为责任原则：根据当事人的行为对事故发生所起的作用以及过错的严重程度来确定责任。例如，如果机动车闯红灯与正常行驶的电动车发生碰撞，机动车的行为对事故发生的作用大且过错严重，因此应承担主要责任。

2. 因果关系原则：行为与事故之间必须存在因果关系，即行为是导致事故发生的原因。比如，机动车超速行驶导致无法及时刹车，与前方突然变道的电动车相撞，超速行驶就是导致事故发生的原因之一。

3. 路权原则：在道路上行驶的车辆和行人享有通行权利，但应遵守交通规则，不得侵犯他人的路权。电动车在非机动车道内行驶是其路权，如果电动车驶入机动车道与机动车发生碰撞，且机动车无过错，那么电动车可能因侵犯机动车的路权而承担一定责任。

4. 安全原则：车辆和行人在道路上行驶或行走时，应采取必要的安全措施，确保自身和他人的安全。例如，机动车在行驶过程中应保持安全车距，电动车在通过路口时应观察交通情况并确保安全。

二、具体责任划分情形

1. 机动车全责：

   • 机动车因闯红灯、酒驾、超速等违法行为导致事故，且电动车正常行驶，机动车承担全部责任。
   • 机动车在变更车道、转弯、掉头等过程中未遵守交通规则，与正常行驶的电动车发生碰撞，机动车承担全部责任。

2. 电动车全责：

   • 电动车因闯红灯、逆行、违规载人等违法行为导致事故，且机动车已尽合理注意义务，电动车承担主要或全部责任。但机动车仍需在交强险无责赔偿限额内承担责任。
   • 电动车在机动车道内行驶、未按照交通信号灯指示通行等违法行为导致事故，电动车承担全部责任。

3. 双方都有过错：

   • 机动车和电动车都存在违法行为，且这些违法行为共同导致了事故的发生。例如，机动车超速行驶，同时电动车违规载人且未确保安全通过路口，双方的行为都对事故的发生起到了作用，因此双方都需要承担一定的责任。具体责任比例根据双方过错的大小来确定。

4. 无法确定过错：

   • 在某些情况下，可能无法确定双方的具体过错程度。此时，遵循公平原则，由机动车一方承担一定的赔偿责任，同时电动车驾驶人也需承担相应责任。但这种情况相对较少见，通常需要通过详细的调查和证据收集来确定责任。

三、特殊情况的考虑

1. 逃逸行为：事故发生后逃逸的一方，将承担全部责任。无论机动车还是电动车，如果逃逸导致事故责任无法查清，都将承担不利后果。

2. 无证驾驶：若电动车驾驶人无证驾驶且对事故发生有直接影响，将加重其责任。例如，电动车驾驶人未取得驾驶证而驾驶电动车上路，且因操作不当导致事故发生，那么其无证驾驶的行为将作为加重责任的考虑因素。

3. 故意行为：若非机动车驾驶人故意碰撞机动车造成损失，机动车一方不承担赔偿责任。例如，电动车驾驶人因个人恩怨故意撞向机动车导致事故发生，那么机动车一方无需承担赔偿责任。

四、赔偿与责任认定程序

1. 赔偿：

   • 机动车需在交强险责任限额内对电动车一方进行赔偿。交强险责任限额包括医疗费用赔偿限额、死亡伤残赔偿限额和财产损失赔偿限额，具体数额按法律规定执行。
   • 超出交强险责任限额的部分，根据事故责任比例，由机动车的商业险或其本人继续赔偿。如果电动车一方也有过错，那么其也应承担相应的赔偿责任。

2. 责任认定程序：

   • 公安机关交通管理部门应依据现场勘验、检查、调查情况和相关检验、鉴定结论，及时制作交通事故认定书。认定书将明确双方当事人在事故中的责任划分。
   • 当事人对责任认定不服时，可在规定时间内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。复核申请将重新审查事故责任认定，确保责任划分的公正性和准确性。

在实际应用中，机动车与电动车发生事故后的责任划分是一个综合性的判断过程。需要严格遵循法律法规，确保责任划分的公正、合理与可操作性。如果您遇到此类问题，可以直接向我咨询，我将根据您的具体情况提供详细的法律建议和帮助。