企业扣工人材料费是否合法，需根据具体情况来判断，不能一概而论。以下是从不同角度进行的分析：

1. 劳动合同与规章制度的角度：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位与劳动者应当按照劳动合同的约定，全面履行各自的义务。劳动合同中应明确约定劳动报酬、工作内容、工作地点等关键条款。
   • 如果劳动合同或企业的规章制度中明确规定了企业可以扣除工人的材料费，并且这种扣除是合理的、与工作直接相关的，且没有违反法律法规的强制性规定，那么这种扣除可能是合法的。但前提是，这些规定必须经过民主程序制定，并向劳动者公示或告知。
   • 若劳动合同或规章制度中无此规定，或规定不明确、不合理，企业擅自扣除材料费则可能构成违法。

2. 材料费性质与扣除合理性的角度：

   • 材料费通常指的是在工作过程中使用的原材料、辅助材料等费用。如果这些材料是工人个人使用且应由个人承担的（如某些特殊工具或个人防护用品，但通常这类费用也不应直接从工资中扣除，而是应通过其他方式处理），那么企业扣除材料费可能有其合理性。
   • 然而，在大多数情况下，工作所需的材料应由企业提供，并计入生产成本或运营成本，而不应由工人个人承担。如果企业无故或不合理地扣除工人的材料费，这可能被视为对工人劳动报酬的克扣，是违法的。

3. 法律法规的强制性规定：

   • 根据《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国劳动合同法》等法律法规，用人单位不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠。
   • 如果企业扣除材料费的行为实质上构成了对工人工资的克扣，那么这种行为是违法的。工人有权向劳动监察部门投诉，要求企业补发被克扣的工资，并可能获得相应的赔偿。

建议与行动指南：

• 工人应首先仔细审查自己的劳动合同和企业的规章制度，了解其中关于材料费扣除的规定。
• 如果认为企业的扣除行为不合理或违法，可以与企业进行沟通协商，要求企业给出合理的解释和依据。
• 如果沟通无果，工人可以向当地的劳动监察部门投诉，寻求法律援助和保护。
• 在整个过程中，工人应保留好相关证据，如工资条、劳动合同、规章制度等，以便在需要时提供证明。

总结来说，企业扣工人材料费是否合法，取决于劳动合同、规章制度的规定以及材料费的性质和扣除的合理性。如果工人对此有疑问或认为企业的行为违法，应及时咨询专业律师或向劳动监察部门投诉。如果你有具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。