结论前置：离职四年后，公司未开具离职证明这一行为本身虽不因时间流逝而“失效”，但您现在主张权利可能面临一定挑战，不过您仍有权要求公司补开离职证明，并可就因此遭受的损失主张赔偿。以下从不同角度为您详细分析：

一、离职证明的法定义务与性质

根据《劳动合同法》第五十条规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。这一规定明确了开具离职证明是公司的法定义务，且该义务的履行时间节点为“解除或终止劳动合同时”，但并未规定劳动者主张该权利的时效限制。

从性质上看，离职证明是劳动者与原用人单位劳动关系终止的法定证明文件，对于劳动者办理失业登记、入职新单位等具有重要作用。公司未依法开具离职证明，可能给劳动者造成损失，如错失就业机会、无法享受失业保险待遇等。

二、时间因素对主张权利的影响

虽然法律未明确规定劳动者主张公司开具离职证明的时效限制，但时间因素可能影响您主张权利的可行性和赔偿范围：

1. 补开离职证明的可行性：

   • 无论离职多久，您均有权要求公司补开离职证明。公司不得以时间已过为由拒绝履行法定义务。
   • 若公司拒绝补开，您可向当地劳动监察部门投诉，或申请劳动仲裁，要求公司履行开具离职证明的义务。

2. 赔偿主张的挑战：

   • 若您因公司未开具离职证明而遭受损失（如失业期间的经济损失、新单位入职机会的丧失等），您有权要求公司赔偿。
   • 但时间越长，您证明损失与公司未开具离职证明之间因果关系的难度可能越大。例如，若您离职四年后才主张因未开具离职证明而错失某就业机会，公司可能抗辩称该机会的丧失与离职证明无关，或您已通过其他方式证明劳动关系终止（如社保缴纳记录、原单位同事证言等）。

三、实务建议

1. 及时主张权利：

   • 尽管法律未规定时效限制，但建议您在发现公司未开具离职证明后尽快主张权利，以避免损失扩大和证明难度增加。

2. 收集证据：

   • 保留与原用人单位的劳动合同、离职交接单、工资发放记录等证据，以证明您与原用人单位存在劳动关系及劳动关系终止的时间。
   • 若您因未开具离职证明而遭受损失，尽量收集相关证据（如新单位录用通知书、因无法入职而产生的经济损失凭证等），以支持您的赔偿主张。

3. 协商与法律途径：

   • 尝试与公司协商补开离职证明并赔偿损失。若协商无果，可向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
   • 在仲裁或诉讼过程中，明确您的请求事项（如补开离职证明、赔偿损失等），并围绕请求事项提供充分证据。

最后，离职四年后，您仍有权要求公司补开离职证明，并可就因此遭受的损失主张赔偿。但鉴于时间因素可能增加证明难度，建议您尽快采取行动，并收集相关证据以支持您的主张。如有进一步疑问或需要法律帮助，请直接向我咨询。