发现发错员工报销单后，应立即采取以下措施以避免潜在法律风险及财务损失：

1. 及时沟通与更正

   • 内部沟通：第一时间联系财务部门及涉事员工，说明情况并要求暂停该报销单的审批或支付流程。若报销单已进入支付环节，需立即通知财务止付，避免资金错误流出。
     
   • 更正流程：根据企业内控制度，启动报销单更正程序。通常需填写《报销单更正申请表》，附上错误报销单的复印件、正确报销单及情况说明，经部门负责人、财务负责人签字后重新提交。
     
   • 员工配合：要求员工返还已领取的错误报销款项（若已支付），并重新提交正确报销单。若员工拒不配合，需留存沟通记录（如邮件、微信等）作为后续处理依据。

2. 法律风险防范

   • 税务合规：错误报销可能导致企业所得税前扣除凭证无效，需在次年汇算清缴前完成更正，否则可能面临税务调整及滞纳金风险。
     
   • 职务侵占风险：若员工故意利用错误报销单套取资金，可能构成职务侵占罪。企业需保留证据（如报销单、审批记录、沟通记录等），必要时可向公安机关报案。
     
   • 劳动纠纷预防：若因错误报销导致员工工资扣减或福利受损，可能引发劳动争议。企业需在更正过程中与员工充分沟通，避免单方面扣款引发纠纷。

3. 内部管理优化

   • 流程审查：对报销单审核流程进行复盘，查找漏洞（如审批权限设置、系统校验规则等），并优化流程以减少类似错误。
     
   • 员工培训：组织财务及业务部门进行报销制度培训，明确报销单填写规范、审批流程及法律后果，提升合规意识。
     
   • 系统升级：若错误因系统缺陷导致（如自动填充错误、校验逻辑缺失），需联系IT部门升级系统，增加人工复核环节或智能校验功能。

若已发生资金错误支付：

• 立即联系银行发起止付申请（需在资金未清算前完成，通常为支付后2小时内）。
  
• 若止付失败，要求员工签署《还款承诺书》，明确还款期限及违约责任，并保留追索权。
  
• 若员工拒不还款，可依据《民法典》第985条（不当得利返还）向法院提起民事诉讼，要求返还错误支付的款项及利息。

建议：企业应建立报销单错误处理应急机制，明确各部门职责及处理时限，并定期审计报销流程，以降低合规风险。如有具体案例或复杂情形，可进一步向我咨询。