结论：快递员送错快递且对方不肯归还价值40元的物品时，快递员是否需要承担责任，这主要取决于具体情况和法律规定，但通常情况下，快递员或其所属公司可能需要承担一定的责任。以下从不同角度进行分析：
一、法律角度
不当得利：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，得利人没有法律根据取得不当利益的，受损失的人可以请求得利人返还取得的利益。在此情况下，收件人因快递员的错误而获得了本不属于其的物品，构成了不当得利。因此，快递员或其所属公司有权要求收件人返还该物品或赔偿相应损失。
快递公司的责任：
- 快递公司作为运输服务的提供者，有义务将货物准确、安全地送达收件人手中。如果因快递员的疏忽导致货物送错，快递公司应当承担相应的责任。这包括但不限于赔偿因送错货物而给寄件人或收件人造成的损失，以及采取必要措施追回送错的货物。
二、实际操作角度
与收件人沟通：
- 快递员或快递公司应首先尝试与收件人沟通，解释情况并请求其归还送错的货物。在沟通时，应保持礼貌和耐心，尽量通过协商解决问题。
寻求法律援助：
- 如果收件人拒绝归还货物，且货物价值较高或具有特殊意义，快递员或快递公司可以考虑寻求法律援助。这包括向当地公安机关报案（如果涉及盗窃或侵占等违法行为），或者向法院提起诉讼要求收件人返还货物或赔偿损失。不过，对于价值仅40元的物品，提起诉讼可能成本较高，因此在实际操作中需权衡利弊。
内部处理：
- 快递公司也可以根据内部规定对快递员进行相应的处理，如警告、罚款或培训等，以防止类似事件再次发生。同时，快递公司还可以加强内部管理，提高快递员的业务水平和责任心。
三、特殊情况考虑
- 如果收件人确实不知道货物是送错的，或者出于善意而保留了货物（例如认为可能是他人遗落的），那么其责任可能会相对减轻。但即便如此，当得知货物是送错的后，收件人仍有义务归还货物或赔偿相应损失。
建议：对于快递员来说，遇到此类情况时，应首先保持冷静并尝试与收件人沟通解决问题。如果沟通无果且货物价值较高或具有特殊意义，可以考虑寻求法律援助或向快递公司报告并请求协助处理。同时，快递公司也应加强内部管理，提高服务质量，以减少类似事件的发生。如果有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。