核心结论：劳务代发员工发生工伤时，赔偿责任的承担需根据用工关系性质、劳务派遣协议约定以及法律规定综合判断，具体分为以下两种情况：
1. 若员工与劳务派遣单位（实际用人单位）存在劳动关系
- 赔偿责任主体：劳务派遣单位为法定用人单位，需承担工伤保险责任。即使员工被派遣至其他单位工作，工伤赔偿仍由劳务派遣单位负责。
- 赔偿范围：
- 工伤保险待遇：包括医疗费、康复费、住院伙食补助费、交通食宿费、停工留薪期工资、护理费、一次性伤残补助金等（具体项目及标准依据《工伤保险条例》及地方规定）。
- 伤残或死亡赔偿：若构成伤残，根据伤残等级支付一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金；若因工死亡，支付丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金。
- 特殊情形：若劳务派遣单位未依法缴纳工伤保险，所有工伤赔偿项目均由劳务派遣单位自行承担。
2. 若员工与用工单位（实际工作单位）存在事实劳动关系（如劳务派遣协议无效或未签订）
- 赔偿责任主体：用工单位可能被认定为实际用人单位，需直接承担工伤赔偿责任。
- 判断依据：若用工单位实际管理员工、支付工资、提供劳动条件，且劳务派遣协议未依法订立或存在瑕疵（如未告知员工派遣性质），可能被认定为事实劳动关系。
- 赔偿范围：与上述工伤保险待遇一致，但需注意用工单位未缴纳工伤保险的，需全额自行赔偿。
关键注意事项
- 劳务派遣协议的约定：若协议明确约定工伤赔偿由用工单位承担，且该约定不违反法律强制性规定，可能部分转移赔偿责任，但劳务派遣单位仍需承担连带责任（员工可要求任一方赔偿）。
- 证据收集：员工需保留劳动合同、工资记录、工作证、考勤记录等证据，以证明劳动关系或实际用工情况。
- 维权途径：
- 申请工伤认定（向用人单位所在地社保部门提交材料）；
- 劳动仲裁（确认劳动关系、主张赔偿）；
- 诉讼（对仲裁结果不服或直接起诉用工单位/劳务派遣单位）。
建议：若您或您身边的人遇到此类问题，可直接向我提供具体细节（如是否签订劳动合同、劳务派遣协议内容、工伤发生经过等），我将进一步分析责任主体及赔偿方案。