针对您提出的“单位欠项目款结账时调走人员能签字证明吧”这一问题，我们需要从法律角度和实际操作层面进行详细分析。
首先，从法律层面来看，债务转移的核心要件是债权人的同意。这意味着，如果单位（债务人）想要将欠您的项目款债务转移给第三方（如调走的人员或其他实体），必须得到您的（债权人）明确同意。仅仅由调走的人员签字证明，并不能构成有效的债务转移，因为这缺乏您作为债权人的同意，也未体现第三方（如果调走人员被视为第三方的话）愿意承担该债务的真实意思表示。
其次，债务转移的成立基础是三方合意，即债权人、债务人和第三方之间必须就债务转移达成一致意见。这要求债务人要有“转”的意思，第三方要有“接”的意思，而债权人则要有“同意”的意思。在您的情况下，如果调走的人员只是作为证明人签字，而没有明确表示愿意承担该债务，且您也未同意将债务转移给该人员，那么这种签字证明并不具备法律效力。
再者，从实际操作层面来看，单方意思表示不能变更法律关系。即使调走的人员出具了书面材料，如“由某人支付”的证明，这仅属于债务人的单方意思表示，既不能约束第三方（如果调走人员并非原债务合同的当事人），也不能约束您作为债权人。法律关系的变更需要各方当事人同意，而非一方的“一纸声明”。
结论与建议：
调走的人员签字证明不能单独构成有效的债务转移。除非您明确同意将债务转移给该人员，且该人员也明确表示愿意承担该债务，否则这种签字证明不具备法律效力。
建议您与单位进行正式沟通，明确要求单位履行支付项目款的义务。如果单位确实存在困难，可以探讨分期支付、延期支付等解决方案，但必须确保这些方案得到您的书面同意。
保留好相关证据，如项目合同、结算单据、沟通记录等，以便在必要时通过法律途径维护自己的权益。
希望以上解答能够对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的法律建议，请随时咨询。