可以起诉。针对您购买二手车时签订了合同且合同中明确约定“无重大事故”，但事后发现车辆存在重大事故的情况，以下从不同角度为您详细分析：
一、法律背景与依据
《中华人民共和国民法典》合同编相关规定：
- 根据《民法典》的相关规定，合同是双方意思表示一致的协议，具有法律约束力。合同中的条款，特别是关于车辆状况的描述，是双方交易的重要基础。
- 如果卖方在合同中明确承诺车辆无重大事故，但实际上车辆存在重大事故，这构成了对合同条款的违反，即卖方违约。
《中华人民共和国消费者权益保护法》相关规定：
- 作为消费者，您在购买二手车时享有知情权、选择权等合法权益。
- 如果卖方故意隐瞒车辆的真实状况，如存在重大事故，这侵犯了您的知情权，您有权依法维护自己的权益。
二、可能的法律后果与维权途径
解除合同并要求退款：
- 由于卖方违反了合同中的关键条款，您有权要求解除合同，并要求卖方退还您已支付的购车款项。
要求赔偿损失：
- 除了退款外，您还可以要求卖方赔偿因车辆存在重大事故而给您造成的其他损失，如维修费用、交通费用等。
- 如果车辆因重大事故导致价值大幅降低，您还可以要求卖方赔偿这部分价值损失。
起诉流程与注意事项：
- 收集证据：首先，您需要收集足够的证据来证明车辆存在重大事故，如维修记录、事故鉴定报告等。
- 咨询律师：在起诉前，建议您咨询专业律师，了解具体的法律程序和维权策略。
- 提起诉讼：准备好相关证据和材料后，您可以向法院提起诉讼，要求卖方承担违约责任并赔偿损失。
三、实际操作建议
与卖方协商：
- 在起诉前，您可以尝试与卖方进行协商，看是否能够达成和解协议，避免不必要的法律纠纷。
寻求第三方调解：
- 如果协商无果，您可以考虑寻求第三方调解机构的帮助，如消费者协会或汽车交易市场的管理部门等。
及时起诉：
- 如果协商和调解均无法解决问题，您应及时向法院提起诉讼，以免超过诉讼时效期间而丧失胜诉权。
总结与建议：针对您的情况，您完全有权起诉卖方并要求其承担违约责任和赔偿损失。在起诉前，请务必收集好相关证据并咨询专业律师的意见。如果您有任何进一步的疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。