结论前置：劳动者在未签订劳动合同的情况下，并非一定能随时辞职，而是需要根据具体情况来判断。如果用人单位存在过错，劳动者有权随时解除劳动关系；若用人单位无过错，劳动者则需按照法定程序提前通知用人单位辞职。
一、可以随时辞职的情形
在以下情况下，即使未签订劳动合同，劳动者也有权随时通知用人单位解除劳动合同，无需提前通知：
- 未提供劳动保护或劳动条件：例如，用人单位未能提供必要的安全防护设备，让劳动者在危险环境中工作，严重威胁劳动者的生命健康。
- 未及时足额支付劳动报酬：用人单位连续拖欠工资或未按约定金额支付工资，构成对劳动者合法权益的侵害。
- 未依法缴纳社会保险费：用人单位未按规定为劳动者缴纳社会保险，如养老保险、医疗保险等，违反了法律对劳动者社会保障的基本要求。
- 规章制度违法损害劳动者权益：用人单位的规章制度违反法律法规，严重损害劳动者的合法权益，如规定不合理的罚款或扣除工资等。
- 欺诈、胁迫订立劳动合同：用人单位以欺诈、胁迫手段使劳动者在违背真实意思的情况下订立或变更劳动合同，导致劳动合同无效。
- 极端情况：用人单位以暴力、威胁或非法限制人身自由等手段强迫劳动者劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全。
法律后果：在上述情形下，劳动者有权随时辞职，并可通过协商、申请劳动仲裁等方式维护自身权益，要求用人单位支付相应的赔偿，如拖欠的工资、未缴纳的社会保险费以及经济补偿等。
二、需提前通知辞职的情形
如果用人单位不存在上述过错行为，仅因未签订书面劳动合同，劳动者仍需按照法定程序提前通知用人单位辞职：
- 试用期内：劳动者需提前三日通知用人单位，方可解除劳动合同。
- 试用期后：劳动者需提前三十日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。
法律背景：这一规定旨在保障劳动者的职业选择权，同时确保用人单位的正常运营不受影响，维护劳动关系的稳定。即使未签订劳动合同，双方仍存在事实劳动关系，劳动者应遵守法定辞职程序。
三、未签劳动合同的法律责任与赔偿
用人单位的责任：
- 如果用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同，应向劳动者每月支付二倍的工资作为赔偿。
- 计算公式：双倍工资差额 = 月工资 × 未签合同月数（最多不超过11个月）。例如，若劳动者月工资为5000元，未签合同月数为6个月，则用人单位需支付的双倍工资差额为30000元。
- 若因此导致劳动者离职，用人单位还需支付经济补偿。经济补偿按劳动者在本单位工作的年限计算，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。
劳动者的权利：
- 劳动者可以依法主张双倍工资差额和经济补偿等权益。
- 无论是否签订劳动合同，用人单位都应依法为劳动者开具离职证明，并支付其应得的工资。
四、建议与注意事项
- 证据保留：劳动者在辞职前应确保收集足够的证据（如工作记录、薪资发放证明、社保缴纳记录等），以维护自身合法权益。
- 协商与仲裁：在辞职过程中，劳动者应尽量与用人单位协商解决争议。若协商无果，可依法向劳动仲裁机构申请仲裁，维护自身权益。
- 遵守法定程序：劳动者在辞职时应遵守法定程序，提前通知用人单位并办理好工作交接等手续，避免对用人单位造成的损失承担赔偿责任。
总结：劳动者在未签订劳动合同的情况下的辞职权利并非绝对自由，而是需根据具体情况判断。劳动者应了解自身权益和法律责任，通过合法途径维护自身利益。同时，用人单位也应承担相应的法律责任，保障劳动者的合法权益不受侵害。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。