结论：在电动车撞人并赔偿完毕后，若想确保不再承担额外责任，关键在于确保赔偿协议的合法性和全面性，并保留好相关证据。以下是从不同角度给出的详细分析和建议。
一、赔偿协议的合法性和全面性
协议内容：赔偿协议应当明确双方的身份信息、事故经过、赔偿项目（如医疗费、误工费、护理费等）、赔偿金额、支付方式及时间等关键条款。协议内容需具体、明确，避免模糊不清或遗漏重要事项。
双方签字：赔偿协议必须经双方当事人签字确认，以确保协议的合法性和有效性。签字前，双方应仔细阅读协议内容，确保理解并同意所有条款。
见证或公证：为了增强协议的证明力，可以考虑邀请第三方见证或进行公证。见证人或公证机构可以在协议上签字或盖章，作为协议真实性的证明。
二、保留相关证据
事故现场证据：包括事故现场照片、视频、交警出具的事故责任认定书等。这些证据可以证明事故的发生经过和责任划分，是后续处理事故的重要依据。
赔偿支付证据：保留好赔偿支付的凭证，如银行转账记录、收据等。这些证据可以证明赔偿已经实际支付，避免后续产生纠纷。
医疗记录：如果事故导致人员受伤，应保留好相关的医疗记录，如病历、诊断证明、医疗费发票等。这些证据可以证明受伤人员的伤情和治疗情况，是计算赔偿金额的重要依据。
三、可能涉及的法律后果及建议
若赔偿协议存在瑕疵：如果赔偿协议内容不明确、遗漏重要事项或存在欺诈、胁迫等情形，可能导致协议无效或被撤销。此时，受伤方可能仍有权要求赔偿，因此，在签订赔偿协议前，务必确保协议内容的合法性和全面性。
若后续发现新伤情或费用：在赔偿完毕后，如果受伤方发现新的伤情或费用，且这些伤情或费用与事故有关，受伤方可能仍有权要求赔偿。为了避免这种情况的发生，可以在赔偿协议中约定“一次性赔偿完毕，后续不再承担任何责任”等条款，但需注意，此类条款可能因显失公平而被法院调整或撤销。因此，更稳妥的做法是在赔偿时充分考虑所有可能的费用，并一次性支付完毕。
建议咨询专业律师：在处理此类事故时，由于涉及法律条款较多且情况复杂，建议咨询专业律师的意见。律师可以根据具体情况提供针对性的法律建议，帮助当事人更好地维护自己的合法权益。
四、示例赔偿协议条款
以下是一个简单的赔偿协议条款示例，供参考：
“甲方（电动车驾驶人）与乙方（受伤人员）就XXXX年XX月XX日发生的电动车撞人事故达成如下赔偿协议：
一、甲方一次性赔偿乙方医疗费、误工费、护理费等各项费用共计人民币XX元；
二、乙方收到赔偿款后，不再就本次事故向甲方主张任何权利；
三、本协议自双方签字之日起生效，一式两份，甲乙双方各执一份。”
在签订赔偿协议时，请务必根据实际情况调整协议内容，并确保协议的合法性和全面性。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。