在处理机动车与非机动车发生交通事故且被认定为主次责任时的理赔事宜时，我们需要遵循明确的责任划分、赔偿项目及范围，并通过特定的理赔途径及流程来进行。以下是一个详细且有条理的解答：
一、责任划分比例
在机动车与非机动车的交通事故中，责任通常会被划分为主要责任和次要责任。常见的责任划分比例是机动车承担80%的赔偿责任，非机动车承担20%。但这一比例并非绝对，如果非机动车存在故意或重大过失，责任比例可能会相应调整。
二、赔偿项目及范围
赔偿项目主要包括人身损害赔偿和财产损失赔偿两大类：
人身损害赔偿：
- 医疗费：涵盖挂号费、检查费、治疗费、手术费、医药费、住院费等，以及康复费、整容费和其他后续治疗费。
- 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况来确定。
- 护理费：根据护理人员的收入状况或当地护工劳务报酬标准来计算。
- 残疾赔偿金：根据伤残等级和受诉法院所在地人均可支配收入或纯收入标准来计算，赔偿期限为二十年，年龄增加则相应减少。
- 死亡赔偿金：同样根据受诉法院所在地人均可支配收入或纯收入标准来计算，赔偿期限为二十年，年龄增加则相应减少。
财产损失赔偿：
- 直接财产损失：如非机动车的维修费用、贬值损失等。
- 间接财产损失：如因事故导致的替代性交通工具费用。
三、理赔途径及流程
责任认定：
- 由公安机关交通管理部门根据当事人的行为对事故的作用和过错程度来确定主次责任。
交强险赔付：
- 机动车的交强险在责任限额内先行赔偿，包括医疗费用、误工费用、护理费用等。
- 具体限额为：死亡伤残赔偿限额18万元，医疗费用赔偿限额1.8万元，财产损失赔偿限额0.2万元。
- 如果非机动车方受伤，交强险会先行赔偿1万元医药费，超出部分按责任比例分担；车损最高赔偿2千元，超出部分同样按责任比例分担；误工费、护理费、交通费等费用交强险最高赔偿11万，超出部分再按责任比例分担。
商业险赔付（如有）：
- 超出交强险责任限额的部分，由机动车一方的商业三者险在保险责任范围内按责任比例赔偿。
- 如果机动车未投保商业三者险或保额不足，不足部分由机动车一方自行承担。
剩余损失分担：
- 保险赔偿后仍有不足的，按照事故责任比例分担剩余赔偿。
- 非机动车一方也需按责任比例承担机动车方的损失，但实际中机动车损失往往较小，通常由交强险在无责任赔偿限额内赔偿。
四、特殊情形与注意事项
非机动车主责时的赔付：
- 如果非机动车被认定为主要责任方，其需承担70%-90%的赔偿责任（具体比例由交警部门根据事故情况确定）。
- 非机动车若投保了意外险等商业保险，可同步申请理赔。
保留证据材料：
- 双方应保留好相关证据和单据，如医疗记录、费用发票、收入证明、维修费用清单等，以便后续核对和结算。
及时报案处理：
- 事故发生后应立即报警并通知保险公司，超过法定时效可能影响责任认定结果。
协商与诉讼选择：
- 建议通过交警调解达成书面协议，若协商未果则需在三年内提起诉讼，否则将丧失胜诉权。
特殊情形应对：
- 如果非机动车存在酒驾、逆行等违法行为，可能面临行政处罚甚至刑事责任；机动车若存在超速等过错，非机动车方可主张减轻赔偿责任。
综上所述，机动车与非机动车交通事故主次责任的理赔过程涉及多个方面，包括责任划分、赔偿项目、理赔途径及流程等。在处理此类事故时，我们应依法依规进行，确保双方权益得到妥善保护。如有任何疑问或需要进一步的帮助，请随时咨询专业律师或相关部门。