关于用工单位要求签订的自愿书是否有效，这并非一个简单的是非问题，而是需要从多个角度进行综合考量。以下是我为您详细分析的几种情况：

1. 自愿书内容合法且双方真实意思表示：

   • 如果自愿书的内容符合法律法规的强制性规定，比如不违反劳动法中关于工作时间、劳动报酬、社会保险等方面的规定，且是双方在平等、自愿、协商一致的基础上签订的，那么这份自愿书通常是有效的。
   • 例子：用工单位要求员工签订一份自愿加班的协议书，但协议书中明确规定了加班的时长、加班费的支付标准，且这些标准都符合劳动法的规定，同时员工也是自愿签订的，那么这份协议书就是有效的。

2. 自愿书内容存在违法违规情形：

   • 如果自愿书的内容违反了法律法规的强制性规定，比如免除了用工单位的法定责任、排除了劳动者的权利，或者违反了法律、行政法规的强制性规定，那么这份自愿书可能是无效的或者部分无效的。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第二十六条的规定，以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使对方在违背真实意思的情况下订立或者变更劳动合同的，以及用人单位免除自己的法定责任、排除劳动者权利的，或者违反法律、行政法规强制性规定的劳动合同无效或者部分无效。
   • 例子：用工单位要求员工签订一份自愿放弃社会保险的协议书，这样的协议书因为违反了法律关于社会保险的强制性规定，所以是无效的。

3. 自愿书的签订过程存在瑕疵：

   • 如果自愿书的签订过程存在欺诈、胁迫、乘人之危等情形，导致一方在违背真实意思的情况下签订了自愿书，那么这份自愿书也是无效的。
   • 例子：用工单位以辞退相威胁，要求员工签订一份不合理的自愿书，员工因为害怕失去工作而被迫签订，这样的自愿书因为签订过程存在胁迫情形，所以是无效的。

法律建议：

• 在签订任何自愿书之前，请务必仔细阅读其内容，确保自己完全理解并同意其中的条款。
• 如果对自愿书的内容有任何疑问或不确定之处，建议咨询专业人士（比如向我这样的专业律师）进行解答。
• 如果发现自愿书的内容存在违法违规情形或者签订过程存在瑕疵，请及时拒绝签订并保留相关证据，以便在必要时维护自己的合法权益。

综上所述，用工单位要求签订的自愿书是否有效，取决于其内容是否合法、双方是否真实意思表示以及签订过程是否存在瑕疵等多个因素。如果您对此有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。