在交通事故中，小车与大车相撞，小车可能承担全责的情况主要包括以下几种：

1. 违反交通规则导致事故：

   • 具体情形：如果小车在行驶过程中违反了交通规则，如闯红灯、逆行、超速、未按规定让行等，且这些违规行为直接导致了与大车的碰撞，那么小车很可能被认定为全责。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，车辆、行人应当按照交通信号通行；遇有交通警察现场指挥时，应当按照交通警察的指挥通行；在没有交通信号的道路上，应当在确保安全、畅通的原则下通行。违反这些规定导致事故的，将承担相应的法律责任。

2. 未保持安全距离或未注意观察路况：

   • 具体情形：如果小车在行驶过程中未与前车（包括大车）保持足够的安全距离，或者未注意观察路况，导致未能及时避让大车而发生碰撞，小车也可能被认定为全责。
   • 法律依据：同样依据《中华人民共和国道路交通安全法》，机动车在道路上行驶时，应当保持安全车速，与前车保持足以采取紧急制动措施的安全距离。同时，驾驶员应当注意观察路况，确保行车安全。

3. 违规变道或超车：

   • 具体情形：如果小车在行驶过程中违规变道或超车，如未打转向灯、未确认安全距离就强行变道或超车，导致与大车发生碰撞，小车同样可能被认定为全责。
   • 法律依据：根据交通法规，车辆变道或超车时应当提前开启转向灯，确认安全后再进行变道或超车。违反这些规定导致事故的，将承担法律责任。

4. 驾驶员操作失误：

   • 具体情形：如果小车驾驶员在行驶过程中因操作失误导致与大车相撞，如误踩油门当刹车、方向盘打反等，小车也可能被认定为全责。
   • 特殊说明：虽然这种情况可能涉及驾驶员的个人技能问题，但在法律上，驾驶员有义务确保车辆的安全行驶。因此，因操作失误导致的事故，驾驶员（即小车方）通常需要承担责任。

在处理此类事故时，还需要注意以下几点：

• 及时报警并保护现场：发生事故后，应立即报警并保护好现场，以便交警进行事故调查和责任认定。
• 收集证据：如果可能的话，应收集相关证据，如现场照片、视频、证人证言等，以支持自己的主张。
• 咨询专业律师：虽然我在这里提供了一些基本的法律分析，但每个事故的具体情况都有所不同。因此，在处理事故时，建议咨询专业律师以获取更具体的法律建议。

最后，我想强调的是，无论事故责任如何认定，安全驾驶都是每位驾驶员的责任。遵守交通规则、保持安全车速、注意观察路况等都是预防事故的有效措施。如果你有任何关于交通事故或民间借贷方面的法律问题，都可以直接向我咨询。