债务加入后，催债行为本身是合法的，但必须遵循法律规定的方式和程序进行。以下从不同角度为你详细分析：

一、债务加入的法律性质

债务加入，又称并存的债务承担，是指第三人加入到原债务关系中，与原债务人共同承担债务。这种加入行为并不免除原债务人的责任，而是与原债务人一起对债权人承担连带责任。因此，在债务加入后，债权人既有权向原债务人追偿，也有权向加入的第三人追偿。

二、催债行为的合法性

1. 催债行为的本质：催债是债权人为了实现其债权而采取的一种合法手段。在债务加入后，债权人仍然享有对原债务人和加入的第三人的债权，因此有权向他们催债。

2. 催债方式的要求：虽然催债行为本身合法，但催债的方式必须合法。债权人不得采取暴力、威胁、恐吓、骚扰等非法手段进行催债。这些行为不仅违反了法律法规，还可能构成犯罪，如寻衅滋事罪、非法拘禁罪等。

3. 合法催债的途径：债权人可以通过合法途径进行催债，如发送催款函、提起诉讼、申请仲裁等。这些途径都是法律所允许的，且能够有效地维护债权人的合法权益。

三、债务加入后催债的注意事项

1. 明确催债对象：在债务加入后，债权人需要明确催债的对象。由于债务加入后，原债务人和加入的第三人都对债权人承担连带责任，因此债权人可以选择向其中一方或双方进行催债。

2. 保留催债证据：为了确保催债行为的合法性，并便于后续维权，债权人需要保留好催债的证据。这些证据可以包括催款函、短信、邮件、通话记录等。

3. 遵守法律程序：如果债权人选择通过诉讼或仲裁等法律途径进行催债，需要严格遵守法律程序。这包括提交起诉状或仲裁申请书、参加庭审或仲裁听证、提供证据等。

四、可能面临的法律后果

1. 非法催债的法律后果：如果债权人采取非法手段进行催债，如暴力、威胁、恐吓等，将可能面临行政处罚或刑事处罚。同时，非法催债行为还可能损害债权人的声誉和形象，影响其未来的商业活动。

2. 合法催债的保护：如果债权人采取合法手段进行催债，并保留好相关证据，那么其合法权益将得到法律的保护。在债务加入后，如果原债务人或加入的第三人拒绝履行债务，债权人可以通过法律途径追究他们的责任。

总结与建议：债务加入后，催债行为本身是合法的，但必须遵循法律规定的方式和程序进行。作为债权人，在催债过程中应保持冷静和理性，避免采取非法手段。如果遇到债务纠纷或需要催债服务，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供专业的法律建议和帮助。