在车辆左转与直行电动车辆相撞的事故中，责任划分需根据具体情况综合判断，但通常遵循“转弯让直行”的基本原则。以下是对不同情形的详细分析：
左转车辆未让行直行电动车：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十一条第七项及第五十二条第三项规定，在没有方向指示信号灯的交叉路口，转弯的机动车应让直行的车辆、行人先行。因此，若左转车辆在转弯时未按规定让行直行电动车，通常应承担主要或全部责任。
- 举例：绿灯直行亮起时，左转信号灯为红灯，但左转车辆仍然转弯，与正常直行的电动车发生碰撞，此时左转车辆应承担全部责任。
直行电动车存在违规行为：
- 若直行电动车存在闯红灯、超速行驶、逆行等严重违反交通规则的行为，且这些行为与事故的发生有直接关系，那么直行电动车驾驶员可能需要承担部分或全部责任。
- 举例：电动车在红灯时进入路口，撞上正在绿灯左转且已采取合理避让措施的车辆，此时电动车应承担全部责任。
双方均有过错：
- 在某些情况下，双方可能都存在过错。例如，左转车辆转弯速度过快，未尽到充分观察和合理避让的义务；同时，直行电动车也存在超速行驶、未按规定行驶等问题。此时，责任将根据双方的过错程度进行划分，可能各负一半责任或其他比例的责任分担。
- 举例：左转车辆在转弯时未注意观察直行电动车，而直行电动车也超速行驶，双方发生碰撞，此时双方可能都要对事故负责任，责任比例划分需根据双方过错对事故发生的作用大小来确定。
特殊情况下的责任考虑：
- 如果事故发生时存在视线受阻（如路口有障碍物）、突发情况（如行人突然冲出）等因素，这些因素可能影响责任的判定。法院或交警部门会综合考虑各种因素，包括双方的陈述、现场证据等，来做出更公正的责任划分。
- 如果一方故意造成事故，如恶意别车、故意撞击等，那么该方将承担全部责任。
责任划分程序与建议：
- 报警与现场勘查：事故发生后，当事人应立即报警，由交警到现场进行勘查。
- 综合判断：交警会通过查看事故现场情况、调取监控视频、询问当事人和证人等方式，综合判断确定双方责任。
- 责任认定书：最终的责任认定应以交警部门出具的交通事故责任认定书为准。如果双方对责任划分有异议，可在规定时间内申请行政复议或提起诉讼。
结论与建议：
在车辆左转与直行电动车辆相撞的事故中，责任划分需综合考虑双方的行为是否符合交通规则以及事故发生的具体情况。因此，驾驶员在行车过程中应严格遵守交通规则，确保行车安全；同时，在发生事故后应保持冷静，及时报警并配合交警的调查，以便后续的责任划分和赔偿处理。如果你有任何具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。