结论：辞职时，劳动者依法有权要求用人单位在解除或终止劳动合同时一次付清工资，但具体是否立刻结清，还需结合实际情况及双方约定来判断。
法律分析
法律依据：
- 根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是劳动者辞职时要求马上结清工资的主要法律依据。
工资结清的常见情形：
- 当天结清：在实际操作中，若双方协商一致，且用人单位财务制度允许，用人单位可以在劳动者辞职当天结清工资。这种方式有助于减少后续纠纷，体现用人单位的管理规范性。
- 按公司常规发薪日结清：若无特别约定，用人单位通常按照公司平时的发薪日期来支付工资。例如，若公司每月15号发放上月工资，员工月中辞职，则工资可能在下个月15号发放。但用人单位需确保在合理时间内支付，避免无故拖欠，且需明确告知劳动者支付时间。
特殊情形下的工资结清：
- 与单位协商一致解除劳动合同：在此情况下，劳动者与用人单位可以就工资结算时间进行协商。若双方达成一致，用人单位应按照约定时间支付工资，包括马上结清的可能性。
- 用人单位存在过错，劳动者被迫解除劳动合同：当用人单位存在如未提供劳动保护、未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等过错时，劳动者不仅可以解除劳动合同并要求马上结清工资，还有权根据《劳动合同法》要求经济补偿。
实践中的操作与建议
- 友好协商：若用人单位未能在辞职当天结清工资，劳动者首先应与用人单位进行友好协商，明确指出法律规定，并尝试达成解决方案。
- 了解公司财务制度：部分公司可能因财务制度或规定，无法当天结清工资。劳动者在入职时应详细了解用人单位的工资发放制度及相关规定，以便在离职时能够做出合理的预期和安排。
- 法律维权：若协商无果，劳动者可以向当地的劳动监察部门投诉，或者通过申请劳动仲裁乃至提起诉讼等法律途径来维护自己的合法权益。在维权过程中，劳动者应注意收集能证明自己工作时间、工作量以及工资标准等方面的证据，如考勤记录、工作成果、工资条等。
总结
辞职时劳动者有明确的法律依据要求用人单位马上结清工资，但具体是否立刻结清还需结合实际情况及双方约定来判断。无论采取何种方式，用人单位都应确保在解除或终止劳动合同时及时、合理地支付劳动者工资。劳动者在辞职前应主动了解并确认工资结算事宜，以保障自己的合法权益。若遇到用人单位未按规定支付工资的情况，劳动者应积极采取法律措施维护自己的权益。
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