当债主（即债务人）意外死亡且单身一人时，其债务的追回问题确实需要依据相关法律程序和规定来处理。以下是我为您提供的详细分析和指导：
一、明确债务性质与遗产范围
债务性质：
- 首先，需要确定这笔债务是债务人的个人债务，还是存在其他共同债务人（如合伙债务，或者虽然债务人单身但债务形成于与他人共同经营或共同生活期间等）。
- 如果是共同债务，那么其他共同债务人仍需承担连带清偿责任，您可以向他们主张债权。
遗产范围：
- 根据《中华人民共和国民法典》，遗产是自然人死亡时遗留的个人合法财产，包括但不限于房产、车辆、存款、投资收益、知识产权中的财产权利等。
- 您需要了解债务人去世后留下了哪些遗产，这是后续追债的基础。
二、向继承人或遗产管理人主张债权
继承人情况：
- 如果债务人有继承人（如父母、子女等），根据《民法典》第一千一百六十一条，继承人需在所得遗产实际价值范围内清偿被继承人的债务。
- 您可以与继承人协商，要求他们在继承遗产范围内偿还债务。如果协商无果，您可以向法院提起诉讼，要求继承人在继承遗产范围内承担还款责任。
无人继承情况：
- 如果债务人死后既无继承人又无受遗赠人，其遗产将归国家所有（用于公益事业）或归所在集体所有制组织所有。
- 在此之前，应由遗产管理人（通常由被继承人生前住所地的民政部门或村民委员会担任）用遗产清偿债务。您可以向遗产管理人申报债权，要求从遗产中优先清偿债务。
三、执行债务人的遗产
遗产保全：
- 为防止遗产转移或毁损，您可以在起诉前或诉讼中向法院申请财产保全，确保遗产不被非法处置。
参与遗产分配：
- 在遗产分配过程中，您应及时向遗产管理人或法院申报债权，要求从遗产中优先清偿债务。
- 如果遗产已被继承人分割，您仍可以要求继承人在所得遗产范围内承担还款责任。
四、注意诉讼时效
- 根据《民法典》第一百八十八条，向人民法院请求保护民事权利的诉讼时效期间为三年，自权利人知道或应当知道权利受到损害及义务人之日起计算。
- 您应在诉讼时效期内主张权利，否则可能丧失胜诉权。如果期间内您曾向债务人或其继承人主张过权利，则诉讼时效会中断并重新计算。
五、收集并保存好相关证据
- 在整个追债过程中，您应妥善保存借据、收据、转账记录等相关证据，以证明债权债务关系的存在和具体情况。
- 这些证据在协商、诉讼或执行阶段都将发挥重要作用，是您追回债务的关键依据。
六、特殊债务情况的处理
- 如果债务因侵权行为产生（如交通事故赔偿），在债务人死亡后，其遗产仍应用于赔偿受害人损失。您可以通过法律途径要求从遗产中获得赔偿。
七、债务的自然消灭
- 如果债务人的遗产不足以清偿全部债务或未留下任何遗产，且不存在共同债务人或其他需承担连带责任的情形，则债务将随着债务人的死亡而自然消灭。您需要自行承担无法收回的债务损失。
综上所述，当债主意外死亡且单身一人时，您应根据债务性质、遗产范围以及继承人情况等因素来制定追债策略。如有疑问或争议，建议您咨询专业律师以获取准确的法律意见和帮助。