要证明结婚时写的协议有效，核心在于确保协议内容合法、双方意思表示真实且程序合规。以下从不同角度为你详细分析：
协议内容合法性
- 协议内容必须符合法律法规，不得违反公序良俗或强制性规定。例如，协议中不能约定限制婚姻自由、剥夺一方基本权利（如生育权）或涉及非法目的（如逃避债务）的条款。若协议内容违法，则该部分条款无效，甚至可能影响整个协议的效力。
- 举例：若协议约定“若一方提出离婚，需向另一方支付巨额赔偿”，此类条款可能因限制离婚自由而被认定无效；但若约定“双方共同财产中，某套房产归一方所有”，此类财产分割条款通常合法有效。
双方意思表示真实
- 协议必须是双方自愿签署，不存在欺诈、胁迫或重大误解等情形。若一方在签署时受到威胁、欺骗或因信息不对称导致误解，协议可能被撤销或认定无效。
- 举例：若一方以隐瞒重大疾病（如传染病、精神疾病）的方式诱使另一方签署协议，另一方可在知情后一年内申请撤销协议；若一方以暴力手段强迫另一方签署，协议自始无效。
程序合规性
- 协议需以书面形式订立，并由双方签字或盖章。口头协议或未签字的协议通常难以证明效力。
- 若协议涉及财产分割（如房产、车辆、存款等），建议办理公证或过户手续，以增强证明力。例如，房产过户至一方名下后，即使未公证，产权登记也具有公示效力。
- 若协议涉及子女抚养、赡养等身份关系，虽无需公证，但需确保内容符合子女最佳利益原则，否则可能被法院调整。
特殊情形下的效力认定
- 婚前协议与婚后协议：婚前协议通常自双方登记结婚时生效，婚后协议自签署时生效。若婚后协议对婚前财产进行重新约定，需明确约定财产性质（如“婚前个人财产转为共同财产”），否则可能按原属性处理。
- 涉外协议：若协议涉及境外财产或一方为外籍人士，需考虑冲突规范（如适用哪国法律）及国际公约（如《海牙公约》）的适用，必要时可办理领事认证或国际公证。
建议：为确保协议效力，签署前可咨询专业律师，对协议内容进行合法性审查；签署时建议双方在场，并留存签署过程的证据（如照片、视频）；签署后妥善保管协议原件，必要时可办理公证或律师见证。若对协议效力有争议，可向法院提起确认之诉，由法院依法认定。
如有具体协议内容或场景需要分析，可直接向我咨询，我会结合实际情况为你详细解答。