结婚时写的协议书（通常指婚前协议或婚内协议）在满足一定条件下是具有法律效力的。以下是从多个角度对这一问题的详细分析：

一、协议书具备法律效力的基本条件

1. 主体适格与意思表示真实

   • 具有相应民事行为能力：签订协议的双方必须具有完全民事行为能力，即年满18周岁且精神正常的自然人。若一方为限制民事行为能力人或无民事行为能力人，其签订的协议可能会被认定为无效。
   • 意思表示真实：双方签订协议时必须是出于真实意愿，不存在欺诈、胁迫或重大误解等情形。例如，若一方通过威胁对方生命安全的方式迫使其签订财产分割协议，则该协议可撤销。

2. 内容合法与明确具体

   • 不违反法律法规：协议内容不得违反法律、行政法规的强制性规定，也不能违背社会公共秩序和善良风俗（公序良俗）。例如，不能约定逃避法定债务的内容，如将全部财产约定归一方所有以规避债务，此类协议无效。
   • 不侵犯他人利益：协议只能处分夫妻双方的合法财产，不能涉及处分他人的财产。
   • 明确具体可执行：协议内容应明确、具体，具有可执行性，避免模糊不清导致无法执行。例如，在约定财产归属时，应详细列出财产的种类、数量、归属等信息。

3. 形式要件完备

   • 书面形式：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，夫妻对婚姻关系存续期间的财产及婚前财产的约定应采用书面形式。书面协议可以避免日后产生争议时无据可查。
   • 签字盖章或按手印：协议应由双方当事人签字、盖章或按手印确认，并注明签订日期，以示对协议内容的认可和接受。

二、增强协议书法律效力的建议

1. 公证增强证明力：虽然公证不是必经程序，但经过公证的协议具有更高的法律证明力。在发生纠纷时，公证文书可作为有力证据。
2. 特殊财产处理：如果协议涉及房产、车辆等需要办理登记手续的财产，应及时办理相关登记手续，以确保物权变动的效力。例如，夫妻间约定将一方婚前房产转为共有，需前往不动产登记机构完成产权变更登记，否则物权变更不产生法律效力。

三、协议书可能无效的情形

1. 主体不适格：如一方为未成年人或精神病人，在不能辨认自己行为的情况下签订的协议无效。
2. 意思表示不真实：如存在欺诈、胁迫或重大误解等情形，导致协议并非双方真实意愿的表达，该协议可撤销。
3. 内容违法或违背公序良俗：如协议内容违反法律法规的强制性规定或违背社会公共秩序和善良风俗，该协议无效。
4. 形式要件不完备：如协议未采用书面形式或未由双方签字确认，可能导致协议无效或无法产生预期的法律效果。

四、实际案例与法律后果

• 案例一：若一对夫妻在婚前签订了财产分割协议，但协议内容违反了法律法规的强制性规定（如约定逃避法定债务），则该协议在法律上无效。在发生纠纷时，法院将不会依据该协议进行判决。
• 案例二：若一对夫妻在婚内签订了财产分割协议，并经过了公证。在发生纠纷时，由于协议内容合法、形式完备且经过了公证，法院将很可能依据该协议进行判决，从而维护双方的合法权益。

总结与建议：结婚时写的协议书在满足主体适格、意思表示真实、内容合法且明确具体、形式要件完备等条件下是具有法律效力的。为了增强协议的法律效力，建议采用书面形式、由双方签字确认，并在必要时进行公证或办理相关登记手续。如果对协议书的撰写或法律效力有疑问，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。