在电动车相撞的事故中，关于报警的有效期问题，虽然法律上并未明确规定一个具体的报警时间限制，但为了确保事故能够得到及时、准确和公正的处理，我强烈建议您在事故发生后立即报警。

一、及时报警的必要性

1. 证据保全：事故发生后，现场的证据对于准确认定事故责任至关重要。及时报警可以让警方第一时间到达现场，对车辆位置、刹车痕迹、碰撞散落物等进行勘查，这些现场证据是还原事故真实情况的基础。

2. 证人证言：目击证人的证言对于事故责任的判定同样重要。事故刚发生时，目击者对事故经过的记忆最为清晰，能够提供更准确、详细的线索。若拖延报警，证人可能会忘记细节或难以联系，从而影响事故责任的认定。

3. 伤者救治与理赔：及时报警不仅能让伤者尽快得到医疗救助，还能为后续保险理赔等事宜的处理奠定基础。拖延报警可能会影响伤者的救治时机，并给理赔带来不必要的麻烦。

二、补报案的相关规定与操作

如果您因特殊原因未能及时报警，也不必过于担心。根据《道路交通事故处理程序规定》，您仍然可以在事后请求公安机关交通管理部门处理。但需要注意的是，您应当在提出请求后十日内向公安机关交通管理部门提供交通事故证据，如事故发生地的摄像头记录、现场照片等。公安机关交通管理部门会予以记录，并在接到补报案后的三日内作出是否受理的决定。

三、报警方式与后续配合

1. 报警方式：

   • 您可以拨打110或122（专为交通事故设立的报警电话）进行报警。
   • 向接线员清晰准确地说明事故发生的大致时间、确切地点、涉及的车辆信息以及是否有人员受伤等情况。

2. 后续配合：

   • 报警后，请保持手机畅通，等待交警部门的联系。
   • 按照交警的要求，如实提供相关信息和证据，协助交警完成事故调查和责任认定工作。

四、结论与建议

虽然法律上并未明确规定电动车相撞报警的具体有效期，但为了确保事故处理的及时性、准确性和公正性，我建议您在事故发生后立即报警。如果因特殊原因未能及时报警，也应尽快向公安机关交通管理部门补报案，并提供尽可能多的证据支持其报案请求。同时，积极配合交警部门的调查工作，以便准确认定事故责任并获得公正的赔偿。这样不仅能最大限度地保护您的合法权益，还能提高事故处理的效率和准确性。