在十字路口，直行车辆超车与左转车辆发生事故时，责任的划分需综合考虑多种因素，一般情况下，左转车辆未让行直行车辆将承担主要或全部责任，但直行车辆存在违法行为或特殊情况下，也可能承担相应责任。以下是对此问题的详细分析：
一、一般原则
根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》的相关规定，转弯的机动车应当让直行的车辆先行。因此，在没有交通信号灯控制或交通警察指挥的交叉路口，如果左转车辆未履行让行义务，与直行车辆发生碰撞，左转车辆通常要承担主要甚至全部责任。这是因为左转车辆在转弯时，其视线和行驶轨迹都相对受限，更容易引发事故，因此法律赋予了直行车辆优先通行的权利。
二、直行车辆可能承担责任的情况
直行车辆违章：
- 如果直行车辆存在超速、闯红灯、酒后驾车、无照驾驶等违法行为，并且这些违法行为与事故的发生有因果关系，直行车辆将承担相应的责任。例如，直行车辆超速行驶，未能及时刹车与正常左转车辆发生事故，可能会因自身过错被认定承担部分责任。
未保持安全距离或疏忽大意：
- 在某些情况下，即使左转车辆已完成转弯并进入了直行车道，如果直行车辆因疏忽大意或未保持安全距离而撞上左转车辆，直行车辆也可能需要承担责任。这要求直行车辆在行驶过程中，必须保持足够的注意力，并随时准备应对突发情况。
超车行为不当：
- 直行车辆在超车时，必须确保安全，不得妨碍其他车辆的正常行驶。如果直行车辆在超车过程中，未观察清楚前方路况，与左转车辆发生碰撞，那么直行车辆可能需要承担主要责任。特别是当超车行为发生在十字路口等复杂路况下时，更应谨慎行事。
三、交通信号及标志的影响
- 如果路口有明确的交通信号灯或交通标志指示，车辆应按照指示行驶。若左转车辆在绿灯亮起且有左转指示信号时正常左转，而直行车辆闯红灯与左转车辆碰撞，直行车辆将承担主要责任。
- 反之，如果路口设有让行标志，规定直行车辆要让左转车辆，此时直行车辆未让行导致事故，则直行车辆可能负主要责任。这要求驾驶员在行驶过程中，必须密切关注交通信号和标志的变化，并严格按照指示行驶。
四、特殊情况下的责任划分
- 在一些复杂路况下，如道路施工导致车道变窄、交通流混乱等特殊情况，责任划分需综合考虑双方对路况的判断和应对措施是否得当。双方可能都要根据实际情况分担一定责任。例如，在道路施工区域，如果直行车辆和左转车辆都未能及时注意到施工标志，并采取相应的避让措施，导致事故发生，那么双方可能都需要承担一定的责任。
五、法律依据与责任划分程序
- 《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》及《道路交通事故处理程序规定》等相关法律法规对机动车通过交叉路口时的通行规则及责任判定进行了明确规定。
- 最终的责任划分应由公安机关交通管理部门根据现场勘查、当事人陈述、证人证言以及相关证据进行综合判断。当事人如果对事故责任认定不服，可以在规定时间内申请复核。
建议：在发生此类事故时，驾驶员应立即停车并保护现场，及时报警并等待交警的到来。同时，驾驶员应如实向交警陈述事故经过，并提供相关证据以支持自己的主张。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询，我会根据具体情况为你提供专业的法律建议。