在十字路口，直行车辆超速与左转车辆相撞，责任判定需综合双方行为、过错程度及相关法律法规，无法直接断定哪方责任更大，但以下几种情况可作为责任划分的主要参考：
一、左转弯车辆负主要或全部责任的情况
未按规定让行：根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十二条，转弯的机动车应当让直行的车辆先行。若左转弯车辆未遵循这一规定，如未观察直行车辆情况直接转弯，即使直行车辆超速，左转弯车辆也可能因未履行让行义务而承担主要甚至全部责任。
闯红灯或违规转弯：若左转弯车辆在红灯亮起时仍强行转弯，或者未按照交通标志、标线指示转弯，与正常直行的车辆相撞，左转弯车辆将因违反交通信号灯或标志标线规定而需承担全部责任。
二、直行车辆负主要责任的情况
严重超速：当直行车辆严重超速，且该超速行为是导致碰撞事故发生的主要原因时，直行车辆将承担主要责任。例如，在限速路段内，直行车辆车速远超限速标准，且对左转弯车辆观察不及时，导致事故发生。
其他严重违规行为：除了超速外，若直行车辆还存在闯红灯、逆行等严重交通违法行为，并因此导致与左转弯车辆相撞，直行车辆也可能需承担全部或部分责任。
三、双方同等责任的情况
在某些情况下，若双方车辆均存在违法行为，且这些违法行为对事故发生的作用相当，如左转弯车辆转弯时未充分观察路况，而直行车辆则超速行驶，那么双方可能会被判定为承担同等责任。具体比例由交警根据双方违法行为对事故发生的作用及过错的严重程度来确定。
四、责任划分的实际操作建议
及时报警并配合调查：在发生事故后，双方车辆驾驶员应及时报警，并配合交通管理部门进行事故调查。这是确保责任认定准确性和公正性的关键步骤。
收集证据：现场监控录像、行车记录仪数据是关键证据。若无直接视频证据，需结合刹车痕迹、车辆损伤位置、目击者证言等综合判断事故责任。
依据责任认定书处理：依据交通事故责任认定书的结论进行责任划分和后续处理，包括民事赔偿、行政处罚等。这是维护道路交通秩序和当事人合法权益的重要依据。
提出申诉或复议：对于责任判定有异议的，可以通过法律途径提出申诉或复议，以维护自身合法权益。在此过程中，建议咨询专业律师以获取更具体的法律建议。
总结来说，直行车辆超速与左转弯车辆相撞的责任判定是一个复杂的过程，需要综合考虑多种因素。在实际操作中，应遵循法律法规，确保责任判定的准确性和公正性。 若您遇到此类问题，可直接向我咨询，我将根据您的具体情况提供针对性的法律建议。