要证明已经发生雇佣关系，即证明存在劳动关系，可以从多个方面入手来收集证据和材料。以下是一些详细且有效的证明方法：
一、直接证据
劳动合同：
- 劳动合同是证明劳动关系最直接且有力的证据。如果劳动者与用人单位已经签订了书面劳动合同，那么这份合同就是双方存在劳动关系的明确证明。
工资支付记录：
- 包括银行转账记录、工资条、工资签收单等。这些记录能够清晰地显示用人单位向劳动者支付劳动报酬的情况，从而直接证明双方存在劳动关系。
社保缴纳记录：
- 用人单位为劳动者缴纳社保的记录也是重要的证明。通过查询社保缴纳情况，可以确认用人单位是否为劳动者缴纳了社会保险费，这进一步证明了双方劳动关系的存在。
工作证、服务证：
- 这些证件通常印有用人单位的名称、劳动者的姓名和职位等信息，是证明劳动者身份和与用人单位存在劳动关系的有效凭证。
招聘登记表、报名表：
- 这些表格记录了劳动者的个人信息和应聘岗位等内容，且往往有用人单位的公章或相关负责人的签字，因此也可以作为证明劳动关系的直接证据。
考勤记录：
- 如打卡记录、签到表等，这些记录能够反映劳动者在用人单位的工作时间和出勤情况，是证明双方存在劳动关系的又一直接证据。
二、间接证据
其他劳动者的证言：
- 如果有其他劳动者愿意作证，证明你与用人单位存在劳动关系，那么他们的证言也可以作为辅助证据。但需要注意的是，证人证言的证明力相对较弱，通常需要与其他证据相互印证。
工作相关的电子邮件、聊天记录：
- 如果你与用人单位之间有过关于工作的电子邮件往来或聊天记录，这些也可以作为证明劳动关系的证据。但需要确保这些记录的真实性和完整性，以便在需要时能够提供有力的支持。
录音、录像资料：
- 在某些情况下，你可能会有与用人单位负责人或同事之间的谈话录音、录像资料。如果这些资料能够清晰地证明你与用人单位之间存在劳动关系，那么它们也可以作为证据使用。但同样需要注意合法性和真实性问题，确保这些资料是在合法的情况下获取的。
三、特殊情况下的证据收集
未签订劳动合同时的证据收集：
- 如果用人单位未与劳动者签订劳动合同，劳动者可以通过收集上述提到的间接证据来证明劳动关系的存在。同时，还可以尝试与用人单位协商补签劳动合同或要求用人单位出具证明劳动关系存在的文件，以进一步巩固证据。
涉及劳务派遣或外包时的证据收集：
- 在劳务派遣或外包的情况下，劳动者需要特别注意保留与派遣单位或外包单位之间的协议、工资支付记录等证据。这些证据能够证明你与实际用工单位之间存在劳动关系（或间接的用工关系），从而在需要时提供有力的支持。
综上所述，要证明已经发生雇佣关系，即证明存在劳动关系，需要从多个方面入手收集证据和材料。这些证据和材料应该能够清晰地反映你与用人单位之间的劳动关系存在的事实。