结论：签署实物赔付确认书后，保险是否赔付需结合具体条款、事故性质及履行情况综合判断，存在赔付可能但非绝对。以下从法律实务角度分情况说明：

1. 若确认书内容合法有效且符合保险合同约定

• 赔付条件：根据《保险法》第10条，保险合同是投保人与保险人约定权利义务的协议。若实物赔付确认书明确载明赔付标的（如车辆维修、物品更换）、方式（直接向第三方支付）及金额，且不违反保险合同中关于赔付方式的约定（如未排除实物赔付情形），则保险人应按确认书履行赔付义务。
• 例外情形：若保险合同明确约定仅以货币形式赔付，或确认书内容超出合同范围（如赔付标的非保险标的、金额高于实际损失），保险人可能以“违反合同约定”为由拒赔。

2. 若确认书存在法定无效情形

• 无效情形：根据《民法典》第143条，若确认书存在以下情形，可能被认定无效：
  • 签署时存在欺诈、胁迫（如保险人误导被保险人签署）；
  • 赔付内容显失公平（如赔付金额远低于市场价值）；
  • 违反法律、行政法规强制性规定（如赔付标的为违法物品）。
• 法律后果：确认书无效后，保险人需按保险合同原约定或实际损失进行赔付。

3. 若事故性质不符合赔付条件

• 免责条款：即使确认书有效，若事故属于保险合同免责范围（如故意制造事故、酒驾等），保险人仍可拒赔。
• 因果关系：若损失与保险事故无直接因果关系（如车辆维修后因使用不当再次损坏），保险人可能拒赔。

4. 实务建议

• 核查确认书内容：重点检查赔付标的、金额、方式是否与保险合同一致，是否存在模糊条款或附加条件。
• 保留证据：保存事故现场照片、维修记录、沟通记录等，以证明损失与保险事故的关联性。
• 协商或诉讼：若保险人拒赔，可先通过协商解决；协商无果的，可依据《保险法》第23条向法院起诉，要求保险人履行赔付义务。

提示：保险赔付涉及合同解释、证据认定等复杂法律问题，具体案件需结合合同条款、事故细节及证据综合分析。如有疑问，可直接向我咨询，我将结合您的具体情况提供专业建议。