结论前置：兼职一天工作8小时是否构成劳动关系，需根据具体情况综合判断，主要考虑工作时间、工作内容、管理模式、报酬支付及经济依赖等因素。不同情况下，兼职可能构成劳动关系或劳务关系。
一、可能构成劳动关系的情况
非全日制用工的特殊情形：
- 通常情况下，非全日制用工每日工作时间不超过4小时，每周累计不超过24小时。但若双方协商一致，且劳动者自愿接受一天工作8小时（需确保周总工时不超过法定限制，即24小时），并且这种安排不损害劳动者的合法权益，如合理支付报酬、保障休息等，那么这种超时工作在一定条件下可能被视为合法，且构成非全日制劳动关系。不过，这种情况较为特殊，需双方有明确约定且符合相关条件。
- 举例：若劳动者与用人单位约定，每周工作3天，每天8小时，但周总工时不超过24小时，且按小时计酬，这种情况下可能构成非全日制劳动关系。但需注意，这种安排需严格遵守法律规定，且双方需有明确约定。
全日制用工特征的兼职：
- 若兼职人员在用人单位的工作时间、内容、管理模式等与全日制员工基本相同，如接受考勤管理、遵守规章制度、从事有报酬的劳动，且工作时间超过非全日制限制（即每日超过4小时或每周超过24小时），则可能被认定为全日制劳动关系。
- 举例：老张在快递公司兼职送快递，每天工作8小时，每周工作6天，收入主要来源于此兼职，且接受公司的考勤管理和规章制度约束，这种情况下可能被认定为全日制劳动关系。
二、可能构成劳务关系的情况
- 特征：若兼职人员提供的是临时性、一次性或特定性的劳务，不受用人单位管理、支配，没有人身依附性，且工作时间灵活自由，那么双方可能构成劳务关系。
- 举例：兼职做家教、临时为企业拍摄宣传视频等，双方通常通过口头或书面协议约定工作内容、报酬等事项，且劳动者不受用人单位的严格管理，这种情况下构成劳务关系。
三、法律建议与权益保护
明确用工性质：
- 劳动者在从事兼职活动时，应首先明确与用人单位之间的用工性质，是劳动关系还是劳务关系。这有助于劳动者了解自己的权益和义务，以及在发生纠纷时如何维权。
签订书面协议：
- 无论是劳动关系还是劳务关系，劳动者都应与用人单位签订书面协议，明确约定工作内容、时间、报酬、社会保险等事项。这有助于保护劳动者的合法权益，避免发生纠纷时口说无凭。
关注工作时间与报酬：
- 劳动者应关注自己的工作时间是否超过法定限制，以及报酬是否合理支付。若工作时间超过非全日制限制或报酬未合理支付，劳动者有权要求用人单位进行调整或支付加班费等。
依法维权：
- 若劳动者在兼职过程中权益受到侵害，如用人单位未按约定支付报酬、未缴纳法定的社会保险等，劳动者可以依法向劳动行政部门投诉，并要求用人单位承担相应的法律责任。
总结：兼职一天工作8小时是否构成劳动关系，需根据具体情况综合判断。劳动者在从事兼职活动时，应了解自身权益，明确用工性质，签订书面协议，并关注工作时间与报酬等事项。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。