关于您提出的“逾期还款当时就扣款吗”这一问题，这实际上取决于多个因素，包括逾期的时间长度、银行的具体政策以及您与银行之间的协议约定。
首先，我们需要了解银行的扣款机制。一般来说，当信用卡或关联的借记卡（储蓄卡）出现逾期时，银行系统会优先尝试从您的账户中扣除用于偿还逾期欠款的资金。这个扣款过程可能是实时的，也就是说，一旦资金进入账户，银行系统可能立即进行扣款；也可能是按照银行设定的某个固定时间点或业务处理流程来集中进行扣款。
接下来，我们考虑影响扣款时间的几个关键因素：
逾期时间：如果您只是短期逾期，并且已经主动与银行沟通说明情况，银行可能会给予一定的宽限期，不会立即进行扣款。然而，如果您长期逾期未还，银行则可能采取更严格的措施，包括冻结您的账户并直接进行扣款。
银行政策：不同银行对于逾期扣款的政策可能有所不同。有些银行可能实行实时扣款制度，而另一些银行则可能选择定时扣款。因此，了解您所持卡银行的具体政策是非常重要的。
协议约定：在您与银行签订的信用卡或借记卡使用协议中，可能包含了关于逾期扣款的相关条款。这些条款会明确说明银行在何种情况下、以何种方式进行扣款。
此外，从法律角度来看，根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，银行有权按照合同约定对持卡人账户资金进行相应处理，以维护自身权益。这意味着，如果您的账户中有资金且存在逾期欠款，银行是有权进行扣款的。
针对您的情况，我建议您采取以下措施：
及时与银行沟通：如果您发现自己可能无法按时还款，应尽快与银行取得联系，说明您的还款意愿和当前遇到的困难，寻求协商应对方案。
制定还款计划：根据您的经济状况，制定一个合理的还款计划，并严格按照计划执行。确保每次还款都能达到银行的有效还款标准，以减少不良影响。
避免新增债务：在还款期间，尽量避免再次借入新的贷款或信用卡债务，以免加剧您的还款负担。
综上所述，逾期还款时银行是否会立即扣款取决于多种因素。为了确保您的权益得到保护并避免不必要的麻烦，我建议您及时与银行沟通并制定合理的还款计划。