核心结论：白酒在运输过程中损坏，收货方已签收的情况下，处理方式需根据签收时的具体情况、运输合同约定以及相关法律规定综合判断，具体如下：

1. 若签收时已发现损坏
   根据《民法典》第八百三十二条，承运人对运输过程中货物的毁损、灭失承担赔偿责任，但收货人签收时明确注明货物损坏情况（如外包装破损、液体泄漏等），可视为对损坏事实的确认。此时：

   • 责任划分：承运人通常需承担全部赔偿责任，除非能证明损坏是由不可抗力、货物自然性质或合理损耗导致（《民法典》第八百三十二条）。
     
   • 赔偿范围：包括货物实际价值损失、包装费、运输费等合理费用。若合同有约定违约金或赔偿限额，按约定执行，但约定低于实际损失的，可主张调整。
     
   • 举证要点：需保留签收单（注明损坏）、运输合同、货物价值证明（如发票、采购合同）等证据。

2. 若签收时未发现损坏，事后才发现
   若签收单未注明损坏，但后续开箱发现内物损坏，需分情况处理：

   • 外包装完好但内物损坏：可能因承运人轻拿轻放义务未履行（如暴力分拣）导致，需举证承运人存在过错（如监控录像、证人证言）。若无法证明，承运人可能以“外包装完好推定内物无损”抗辩，此时赔偿难度较大。
     
   • 外包装破损且内物损坏：可推定损坏发生在运输环节，承运人需承担赔偿责任，但需排除收货方自行损坏或保管不当的可能。
     
   • 举证建议：立即拍照/录像固定证据，联系承运人共同查验，并要求出具书面说明；若协商无果，可委托第三方鉴定机构出具损坏原因报告。

3. 运输合同有特殊约定时
   若合同中约定了“签收后概不负责”“保价条款”等条款，需注意：

   • 保价条款：若托运时声明了货物价值并支付保价费，承运人按保价金额赔偿；未保价的，按《民法典》第八百三十三条，按交付时货物到达地的市场价格计算赔偿。
     
   • 免责条款：若承运人已尽到提示义务（如加粗字体、单独说明），且损坏属于约定免责范围（如不可抗力），可能免除或部分免除责任。但若条款显失公平（如“无论何种原因损坏均不赔偿”），可主张条款无效。

行动建议：

1. 立即联系承运人，说明损坏情况并要求赔偿，保留沟通记录（如微信、邮件）；
   
2. 整理签收单、运输合同、货物价值证明等材料，必要时委托律师发送律师函；
   
3. 若协商无果，可在1年内向法院起诉（诉讼时效3年，但建议尽快处理以保留证据），或依据合同约定申请仲裁。
   

如有进一步细节（如是否保价、损坏程度、合同条款等），可随时向我咨询，我会结合具体情况为您分析。