主刑服刑完毕后是可以开具相关证明材料的。具体情况如下：

1. 证明材料的种类：服刑完毕后，通常可以开具的证明材料包括《释放证明书》或《解除社区矫正证明书》等。这些证明材料由执行刑罚的机关（如监狱、看守所或社区矫正机构）出具，用于证明服刑人员已经完成了主刑的执行，恢复了自由身份。

2. 开具证明的流程：

   • 监狱或看守所服刑人员：在刑期届满或提前释放时，监狱或看守所会直接向服刑人员发放《释放证明书》。这是服刑人员出狱时的法定文件，无需额外申请。
   • 社区矫正对象：对于被判处缓刑、假释或暂予监外执行的社区矫正对象，在矫正期满后，社区矫正机构会出具《解除社区矫正证明书》，证明其矫正期满且表现良好。

3. 证明材料的用途：

   • 身份证明：证明服刑人员已恢复自由身份，可用于办理户口、身份证等事务。
   • 就业与社保：在求职或办理社保时，可能需要提供释放证明以证明无未了结的刑事责任。
   • 其他法律事务：如涉及民事诉讼、财产处置等，释放证明可作为重要证据材料。

4. 特殊情况处理：

   • 证明丢失或损毁：如果释放证明丢失或损毁，可以向原执行机关申请补办或出具相关证明。
   • 信息错误：如果证明上的信息有误，应及时联系原执行机关进行更正。

温馨提示：如果您需要开具或补办相关证明材料，但不清楚具体流程或遇到困难，可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供详细的法律指导。