当轿车与电动四轮车发生相撞事故时，为确保双方权益得到妥善处理，并遵循相关法律法规，您可以按照以下详细步骤进行操作：
一、确保安全与初步处理
立即停车并确保安全：
- 双方驾驶人都应立即停车，避免在道路中间造成二次事故。
- 若车辆能移动，应迅速将其转移至不妨碍交通的安全地带，并打开危险警示灯（双闪）。
- 在事故车辆后方适当距离处放置三角警示牌，特别是在夜间或视线不佳时，以提醒其他车辆注意避让。
查看并处理伤员：
- 迅速检查事故中所有涉及人员的受伤状况。
- 如有人员受伤，应立即拨打120急救电话，并在等待急救人员到来的过程中，采取必要的急救措施（如止血、包扎等），但切勿随意挪动重伤者，除非处于危险环境需小心移至安全区域。
二、保护现场与报警
现场保护：
- 在确保自身安全的前提下，尽可能保留现场证据。利用手机等设备对事故现场进行全面拍照或录像，包括车辆位置、碰撞部位、车牌号码、道路状况、刹车痕迹等。多角度拍摄有助于清晰反映事故全貌。
报警处理：
- 立即拨打122报警电话，向交警部门报告事故发生的时间、地点、大致情况等。
- 等待交警到达现场进行勘查和责任认定。在交警到达前，不要随意改变现场状况或移动车辆（除非为了安全或急救需要）。
三、信息记录与交换
记录车辆信息：
交换个人信息：
- 互换双方驾驶人的姓名、联系方式、身份证号码（如可行）、驾驶证信息（如电动四轮车驾驶者有）及保险信息等。这些信息对于后续的联系和处理至关重要。
四、联系保险公司并定损
通知保险公司：
- 尽快拨打自己投保的保险公司客服电话报案，告知事故详情。保险公司会指导您后续的处理流程。
配合查勘：
- 保险公司会安排工作人员进行现场或指定地点的查勘定损。双方当事人应积极配合并提供相关证据和信息，如现场照片、视频、责任认定书等。
提交材料：
- 根据保险公司要求准备并提交理赔所需材料，如事故责任认定书、车辆维修发票、医疗费用票据等。
五、等待交警处理与责任认定
配合调查：
- 如实陈述事故经过，配合交警进行调查、取证。提供现场照片、视频等证据以支持您的陈述。
责任认定：
- 交警部门会根据相关法律法规出具交通事故责任认定书，明确责任划分。这是后续赔偿处理的重要依据。
六、协商赔偿或诉讼解决
协商赔偿：
- 根据责任认定书，双方可协商赔偿事宜。赔偿范围通常涵盖车辆维修费用、医疗费、误工费、护理费、残疾赔偿金等。
- 协商过程中应本着互谅互让的原则，寻求双方都能接受的解决方案。
诉讼途径：
- 若协商不成，可向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。准备充分证据以证明损失和对方责任，如责任认定书、维修发票、定损单、医疗费用票据等。
- 法院将依法判决并确定赔偿责任和赔偿金额。
七、注意事项
- 在整个处理过程中，务必保留所有与事故相关的证据和文件，以备不时之需。
- 保持冷静和理智，遵循上述步骤进行操作，以更有效地保护自己的合法权益并获得应有赔偿。
- 如果电动四轮车被认定为机动车（根据当地法律法规和车辆性能判断），则处理流程可能更加严格，需要按照机动车事故处理程序进行。
通过遵循以上步骤和注意事项，您可以更加有序和有效地处理轿车与电动四轮车相撞的事故，确保双方权益得到妥善保障。