关于承诺书有效性的问题，结论需分情况讨论：
若承诺书内容确实损害第三方利益：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，民事法律行为不得违反法律、行政法规的强制性规定，不得违背公序良俗，且不得损害国家、集体或第三人利益。若承诺书中的条款明确损害了第三方的合法权益，那么该条款很可能被认定为无效。但需要注意的是，承诺书中其他不损害第三方利益的条款，如果符合法律规定的生效要件，仍然可能是有效的。
- 举例：假设承诺书中约定，一方将其财产无偿转让给另一方，但此转让行为将导致第三方（如债权人）的债权无法实现，那么此转让条款可能因损害第三方利益而被认定为无效。
若一方单方否认已签署的承诺书：
- 承诺书的效力并不因一方单方否认而自动失效。承诺书作为书面证据，其真实性、合法性及关联性需通过法律程序进行认定。若一方否认签署，可通过笔迹鉴定、证人证言、电子数据（如签署时的录音、录像）等多种方式证明承诺书的真实性。
- 法律程序：在诉讼或仲裁过程中，若一方对承诺书的真实性提出异议，法院或仲裁机构会要求提出异议的一方承担举证责任，即提供证据证明承诺书非其真实意思表示或存在其他无效情形。若无法提供充分证据，则承诺书通常会被认定为有效。
关于如何证明承诺书的有效性：
- 收集直接证据：如承诺书的原件、签署时的照片或视频、见证人的证言等，这些都能直接证明承诺书的存在及签署情况。
- 利用间接证据：若直接证据难以获取，可尝试收集间接证据，如双方之前的沟通记录（短信、邮件、微信等）、履行承诺书过程中的相关凭证（如转账记录、收据等），这些证据虽不能直接证明承诺书的签署，但能形成完整的证据链，支持承诺书的真实性。
- 申请司法鉴定：若对承诺书的笔迹、签署时间等存在争议，可申请司法鉴定，通过专业机构的技术手段进行鉴定，以确定承诺书的真实性。
建议：
- 在处理此类纠纷时，建议首先尝试通过协商解决，以减少诉讼成本和时间。
- 若协商无果，应及时收集证据并咨询专业律师，以便在诉讼或仲裁过程中更好地维护自己的合法权益。
- 在签署任何书面文件时，都应谨慎对待，确保文件内容合法、合规，并明确各方的权利和义务，以避免不必要的法律纠纷。
如有任何进一步的问题或需要法律帮助，请直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。